Кетоны таутомерия

Кето-енольная таутомерия. Ацетоуксусный эфир существует в двух формах — кетонной и енольной [c.229]

Реакции альдегидов и кетонов по а-карбонильному атому углерода. Енолизация, таутомерия. [c.85]

В ряду альдегидов и кетонов таутомерия основана на следующем в карбонильном соединении (а) атом водорода в а-положении к карбонильной группе, подвижность которого вызвана влиянием этой группы, может переместиться к карбонильному атому кислорода при этом образуется гидроксильная группа и возникает двойная связь между атомами углерода [c.236]

Таутомерия фенол — кетон [239]. [c.97]

Основные методы получения. Строение карбонильной группы и реакционная способность альдегидов и кетонов. Реакции нуклеофильного ирисое,динения по С=0 связи. Енолизация альдегидов и кетонов при действии 1ШСЛ0Т и оснований, таутомерия. Альдольная и крото-новая кон1 енсация. Особенности свойств ароматических альдегидов и кетонов. [c.195]

Таким образом, первая стадия реакции сводится к таутомер-ному превращению кетона в енол. [c.258]

В присутствии сильного основания и енол и кетон могут терять протон, при этом в обоих случаях образуется один и тот же анион (енолят-ион). Этот ион можно представить двумя структурами 97 и 98. Поскольку эти структуры отличаются местоположением электронов, они не являются таутомерами, а представляют собой канонические формы, гибрид которых со- [c.97]

Таутомерное равновесие между енолами и кетонами или альдегидами обычно не рассматривают как препаративную реакцию, хотя некоторые кетоны можно получить в обеих формах (см. обсуждение различных аспектов таутомерии в гл. 1, разд. 2.20). Для большинства кетонов и альдегидов можно зафиксировать только кето-форму, хотя равновесие должно устанавливаться, так как альдегиды и кетоны часто реагируют через енольные формы. [c.427]

В. Кето-енольная таутомерия альдегидов и кетонов. В присутствии оснований соединения типа [c.123]

В химии ароматических гетероциклических соединений инфракрасная спектроскопия применяется главным образом для изучения таутомерных превращений. Так, многие амино- и гидроксигетероарены могут существовать и в виде иеаромати-ческих иминных и кетонных таутомеров соответственно. В такой ситуации отдельные полосы поглощения можно отнести к определенным функциональным группам и таким образом оценить соотношение таутомеров этой проблеме посвящен подробный обзор [8]. [c.59]

Это предположение подтверждается тем фактом, что замена гидроксила на аминогруппу идет особенно легко в случае резорцина (I) и флороглюцииа (II), но очень трудно в случае фенола ( eHsOH). Дело в том, что фенол существует фактически только в енольной форме , между тем как сое(Динения I и II находятся в равновесии с заметным количеством их кетонных таутомеров (III и IV). [c.186]

Фенол и нафтолы не обменивают кислорода с водой, но некоторые полиокснбензолы вступают в эту реакцию. Так, быстрый обмен наблюдается в системах флороглюция — вода (при температуре 90°), резорцин— вода (100—130°, кислотный катализ), гидрохинон — вода (140°, основной и кислотный катализ) и т. д. [838]. Обменные реакции в первых двух системах могут быть объяснены промежуточным образованием кетонных таутомеров, обменивающих свой кислород по рассматриваемому ниже механизму 8м2 с промежуточным присоединением воды и образованием ортоформы (6,5) [c.316]

Бутлеров назвал это явление, которое он констатировал и в ряде других случаев (например, при изомеризации Н — С = N С = N — Н), соперничеством частиц в массе вещества. Лаар ввел для него термин таутомерия . Основным объектом изучения таутомерии долгие годы был ацетоуксусный эфир. Поскольку он образует оксим, фе-нилгидразон, присоединяет H N и NaHSOg, Франкланд и Вислиценус приписали ему кетонное строение [c.226]

Классическим примером вещества, способного к таутомерии, служит упомянутый выше ацетоуксусный эфир. Как производное кетонокнслоты, он дает все реакции, характерные для соединений с кетонной карбонильной группой. Однако он существует и может вступать в реакции и в другой изомерной форме, не содержащей карбонильной группы. [c.219]

Убедительное доказательство того, что двойственная реакционная способность может наблюдаться и без таутомерии (т. е. без существования двух взаимно превращающихся изомерных форм), дано в работах А. Н. Несмеянова на примере металлических производных кетона сложного строения — дифенилпропиомезитилена [c.273]

Было показано, что металл связан ковалентной связью, а обе формы не переходят друг в друга, т. е. эти вещества не способны переходить в кетонную форму Ri—СО— HNa—Rj, в которой геометрическая изомерия пропадает. Таким образом, таутомерия здесь отсутствует. В то же время металлические производные дифенил-пропиомезнтнлена обнаруживают двойственную реакционную способность. Например, при действии хлордиметилового эфира получаются как С-, так и О-производные [c.273]

В настоящее время таутомерию понимают как динамическунэ изомерию — равновесие форм, способных легко переходить друг в друга. При более внимательном рассмотрении можно установить, что резкой границы между таутомерией и изомерией не существует. Так, кетонная и енольная формы ацетоуксусного эфира, находящиеся в таутомерном равновесии при комнатной температуре, при охлаждении до —70 °С становятся устойчивыми, раздельно существующими изомерами. В обычных условиях антарктической зимы здесь пришлось бы говорить уже не о таутомерии, а об изомерии. С другой стороны, бромистый пропил и бромистый изопропил при обычных условиях устойчивые, раздельно существующие изомеры. При нагревании до 250 °С между обоими веществами устанавливается таутомерное равновесие [c.275]

Алкиларилкетоны ведут себя как нормальные кетоны, демонстрируя обычные реакции присоединения и конденсации. Таутомерия возможна для тех кетонов, у которых имеется водородный атом в а-положении. Окисление протекает с трудом и приводит к образованию исключительно ароматических карбоновых [c.138]

С помощью рефрактометрии удобно исследовать кето-енольную таутомерию. Различие рефракций кетонной и енольной форм сводится к разнице рефракций связей С = 0, С—С и С—Н, равных в сумме 6,30 см и С—ОН и С = С, равных в сумме 7,21 см , т. е. к величине 0,97 см . Измеряя мольную рефракцию таутомерной смеси и зиая максимальное изменение рефракции при полном переходе кетоиа в энол, можно найти степень превращения в исследуемой равновесной смеси. [c.228]

Самопроизвольный переход кетонной формы ацето-уксусного эфира в енольную форму и обратно называется кето-енольной таутомерией. [c.213]

Таутомерия. Два изомерных соединения могут существовать в динамическом равновесии друг с другом. Альдегиды и кетоны, например, склонны к кето-енольной таутомерии [c.564]

Эти таутомеры различаются положением атома водорода. Один из них представляет собой кетонную форму и имеет кетонную группу С = 0, а другой — енольную ( ен означает наличие связи С = С, а ол указывает на присутствие группы —ОН). Равновесие сильно сдвинуто в сторону кетонной формы, однако даже небольшое количество енола определяет поведение карбонильных соединений в некоторых реакциях (см. разд. 31.3.3). [c.564]

I, к. 1, Для альдегидов и кетонов характерно явление г, ц > I. кето-енольной таутомерии (см. разд. 25.9.1). Тауто- [c.665]

На примере этой реакции рассмотрим различие между таутомерией и мезомерией. Неточное понимание значения этих терминов часто ведет к путанице. Таутомерные соединения, представленные структурами XVII и XIX (кетонная и енольная формы), существенно различаются по своей химической сущности. Хотя соединения такого рода часто легко могут превращаться одно в другое, в некоторых случаях (например, для ацетоуксус-ного эфира) удается выделить и охарактеризовагь обе формы. В противоположность этому, образующаяся при взаимном превращении двух таутомеров промежуточная структура — карбанион XVIII — является мезомерным гибридом двух изображенных гипотетических структур, ни одна из которых не существует в действительности. Наличие подобных пар таутомеров, взаимопревращение которых осуществляется через общий карбанион, стабилизованный делокализацией электронов, представляет собой весьма распространенное явление. [c.260]

Приведенные в этом разделе данные иаилучшим образом согласуются между собой они взяты из указанных выше публикаций (или вычислены с использованием этих данных) и сверены с оригинальными источниками. Хэммонд [8] приводит более ранние сведения о кето-еноль-ных системах и кольчато-цспиой таутомерии [2, 8]. Необходимо и.меть в виду, что содержание равновесных форм в системах кетон —енол зависит от растворителя и температуры, а в некоторых случаях и от кон-цептрации соединения [1, 2, 4]. Кислотность енолов обсуждается в книгах [8, 9]. Обзор данных по кольчато-цепной таутомерии см. [22]. [c.61]

Таутомерпя характерна не только для альдегидов и кетонов. Напишите формулы таутомеров для каждого пз следующих соедииений [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология