Толуидины, бромирование

При действии брома в момент выделения на аминосоединения бензольного ряда атомы брома занимают в ядре оба орто-положения и пара-положение к аминогруппе, если только эти положения не заняты (анилин, ж-толуидин и др.). Если часть этих положений занята другими заместителями, то в молекулу вводится соответственно меньше атомов брома. Например, при бромировании о- или д-толуидина в бензольное ядро вводится только два атома брома. Одновременно с введением в ядро каждого атома брома образуется одна молекула бромистого водо- [c.692]

Метод бромирования весьма эффективен для осуществления анализа анилина, толуидинов, а также замещенных в ядре аминов. Для этих соединений метод бромирования (прямого бромометрического титрования) является наиболее точным и отличается простотой выполнения. [c.260]

Нитрование толуола и разделение орто- и пара-изомеров фракционированием п-нитротолуол - п-толуидин -> М-ацетил-п-толуидин бромирование в ортоположение к ацетиламиногруппе гидролиз диазотирование дезаминирование до ж-бромтолуола получение гриньяровского соединения и действие на него СО2. [c.748]

Трудность контролируемого бромирования анилинов может быть уменьшена первоначальным ацетилированием амина получающийся при этом ацетанилид реагирует с бромом намного медленнее, чем сам анилин. 2-Бром-п-толуидин, например, получается бромированием п-ацетотолуидина при 50—55° и последующим удалением ацетильной группы гидролизом. Хотя ацетамидная группа — гораздо менее слабый ориентант, чем аминогруппа, она тем не менее способна определять положение вступающего заместителя. [c.97]

Какие вещества образуются при бромировании и сульфировании анилина и о-толуидина [c.108]

Анализ смеси толуидинов, основанный на бромировании, опубликован Фрэнсисом Хиллом [14]. Метод анализа смеси толуидинов иа содержание изомеров описали Ф. Меламед и Е. Гофман [15]. Содержание Л4-толуидина определяют по разности результатов при титровании нитритом и броматом в присутствии бромистого калия. Количество и-толуидина находят осаждением его щавелевой кислото в абсолютном эфире. [c.89]

Исходным продуктом ему служил л-толуидин, строение которого было раньше установлено. Защитив аминогруппу, он подверг образовавшийся анилид бромированию и получил монобро-мозамещеннын продукт после этого, отщепив ацетильную группу, нродиазотировав аминогруппу и заменив диазогруппу водородом, он получил л-бромтолуол, строение которого было раньше определено, и тем установил положение атома брома в бром-га-толуи- [c.461]

Бромтолуол может быть получен бромированием толуола , бромированием п-толуолсульфокислого калия с последующим отщеплением сульфогруппы и диазотировапием о-толуидина в различных условиях . [c.137]

Рис. 106. Зависимость скоростей реакции от величин о-констант Гаммета. 1 — щелочной гидролиз этилбензоатов (25°С р=- -2,54) 2 — взаимодействие замещенных анилинов с бензоилхлоридом (2 5 °С Р=—2,78) 3 — бромирование замещенных толуидинов (80 °С р=—1,39) относительно сг+-констант см. в

Метод бромирования может быть применен, например, при определении анилина, изомерных м-, о- и г-толуидинов и т. д. [c.142]

Атомы брома в момент выделения сравнительно легко вступают в реакцию замещения в бензольном кольце аминосоединений, занимая в этом кольце орто- и пара- положения по отношению к аминогруппе, если эти положения не заняты иными группами атомов. Например, орто- и пара- положения свободны в анилине и ж-толу-идине, но они частично заняты в молекулах о- и п-толуидина, поэтому при бромировании о- и п-толуидинов в их молекулы можно ввести только два атома брома. Одновременно с введением в бензольное кольцо каждого атома брома образуется одна молекула бромистого водорода [c.260]

Метод бромирования не так широко применим, как любой из описанных выше методов определения первичных ароматических аминов. Однако он может применяться для анализа многих важнейших представителей этого класса соединений — анилина и толуидинов, а также их замещенных в ядре. Для этих соединений метод бромирования является наиболее точным и отличается простотой выполнения. [c.692]

Получение 3,5-дибром-р-толуидина. К раствору 5 г р-толуидина в 20 си уксусной кислоты прибавляют раствор 9 г брома в 40 см уксусной кислоты. По окончании процесса бромирования прибавляют воду, причем выпадает бромистоводородная соль, из которой выделяют свободное основание прибавлением уксуснокислого натрия к взвеси солн в воде . [c.378]

Бромирование сульфокислот, полученных из о- и л-нитроани-линов, приводит к соответствующим дибромнитроанилинам, а из. л -нитроанилинсульфокислоты образуется, как и в случае метаниловой кислоты, трибромнитроаминобензолсульфокислота [95]. Смесь моно- и дисульфокислот л -толуидина с высоким выходом дает трибром-л -толуидин, но продукты сульфирования орто- и лара-изомеров бромируются значительно труднее. При избыточном количестве бромной воды происходит частичное окисление [c.221]

Почему при бромировании анилина и и-толуидина на каждую моле-кулу аминов расходуется шесть, а при бромировании о- и л-толуидинов только четыре атома брома [c.272]

Напишите реакции, протекающие при а) бромировании л-толуидина в полярном растворителе б) нитровании N,N-flHMe-тиланилина в избытке серной кислоты в) нагревании гидросульфата анилиния при 180 — 200°С. [c.153]

Первой стадией синтеза этого красителя [122] является нуклеофильное замещение сульфогруппы в антрахинон-1-сульфокислоте изопропиламином. Далее 1-изопропиламиноантрахинон бромируют в 4-положение, конденсируют с л-толуидином и сульфируют в слабом олеуме. Более высокий выход достигается посредством ацетилирования алкнла.миногруппы перед бромированием. Ацетильную группу удаляют с помощью гидролиза до или после сульфирования. [c.94]

С целью защиты аминогруппы или для изменения влияния этой группы на реакцию иногда проводят ацилирование ее после окончания реакции амид снова деацилируют. Хорошо известным примером такой защиты служит ацетилирование п-толуидина, осуществляемое для проведения контролируемого бромирования. Последней стадией получения З-бром-4-амино-толуола является в этом случае гидролиз бромамида (СОП, 1, 102). [c.286]

Ализарин цианин зеленый получается также из 1,4-дихлор- или -дибромантрахинона замещением атомов галоида в его молекуле остатком л-толуидина и последующим сульфированием этот метод, однако, более применим для получения красителей из 2,4-дибром-1-аминоантрахинона (IV), являющегося ценным промежуточным продуктом. Бромирование а-аминоантрахинона в соединение IV проводится в ледяной уксусной кислоте при 50° или в нитробензоле 2 при 150—160° другим методом является внесение брома (1,59 ч.) и затем хлора (0,65 ч.) в суспензию а-аминоантрахинона, приготовленную прибавлением к его водному раствору 10%-ного олеума при 25° бромирование заканчивается после трехчасового нагревания при 70—80° выход 97%. Соединение V получается с почти количественным выходом нагреванием соединения IV с шестикратным количеством л-толуидина и эквимолярным количеством ацетата натрия в течение 5 часов при 190°, охлаждением и разбавлением метанолом. Сульфирование соединения V 5%-ным олеумом при 15—20° дает ценный краситель Ализариновый небесно-голубой В (Ву) (Унгер, 1889 С1 1088) (Ализариновый чисто-голубой В) (Сольвей небесно-голубой ВЗ 1С1). [c.959]

Промежуточный 6-хлор-4-метилтиоиндоксил готовится из о-толуидина по реакции Герца, описанной для 6-метокситиоиндоксила при действии хлористой серы на о-толуидин происходит хлорирование ядра (в пара-положении к атому азота) с одновременной циклизацией в хлористый бензтиазатионий. Алголевый розовый В (5Т 1353) является бромированным аналогом Индантренового ярко-розового Н. [c.1182]

Аминоантрахиноны получают восстановлением нитроантра-хинонов или обменом имеющихся заместителей (главным образом атомов галогена, NO2-, ОН- и ЗОзН-групп) в ароматических ядрах. При обменных реакциях, имеющих гораздо большее практическое значение, используется, во-первых, более высокая подвижность заместителей в а-положениях. Так, при взаимодействии 1-амино-2,4-дибромантрахинона (40) (получаемого бромированием 1-аминоантрахинона в разбавленной серной кис-.юте при 70—80 °С с пропусканием хлора для регенерации брома из выделяющегося НВг) с л-толуидином в присутствии ацетата натрия (для связывания НВг) в течение 5 ч при 190 °С образуется 1-ампно-2-бром-4-(га-толиламино) антрахинон (41), т. е. ариламиногруппа замещает атом брома лишь в положении 4. Краситель (41) —Жирорастворимый чисто-голубой антрахиноновый— применяют для окрашивания жиров, восков, парафина, пластических масс, резины. [c.212]

Хлор-6-нитротолуол и 2-хлор-6-толуидин имеют также техническое значение. Первый является исходным веществом при получении 4,4 -дихлориндиго, которое дальнейшим хлорированием или бромированием превращают в 4,5,4, 5 -тетрагалоиди-рованное индиго (например, очень зеленого оттенка яркое индиго 4Г). 2-Хлор-6-толу-идин под названием основание для прочно алого ТР находит применение для получения азокрасителей на волокне (нафтолы АС —азотолы). Изомерный 4-хлор-2-толуидин, получающийся восстановлением побочно образующегося 4-хлор-2-нитротолуола, применяется под названием основание для прочного красного КБ (азоамина красного С) с той же целью. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология