Стереоспецифическая полимеризаци бутадиена

В последние годы в СССР проведены поисковые и теоретические исследования, позволившие создать новые высокоэффективные оригинальные каталитические системы стереоспецифической полимеризации бутадиена на основе л-аллильных комплексов переходных металлов. [c.12]

Наибольшее внимание исследователей, работавших в области стереоспецифической полимеризации бутадиена, привлекали, естественно, катализаторы, способствующие синтезу цис-1,4-полибу-тадиена. Из всего многообразия каталитических систем, предложенных различными авторами для получения г ис-полибутадиена, лишь катализаторы на основе титана, кобальта и никеля нашли практическое применение и привели к созданию промышленных производств этого каучука. [c.181]

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА [c.167]

Каучук СКД является продуктом стереоспецифической полимеризации бутадиена в растворе в присутствии комплексных [c.167]

Общие сведения о стереоспецифической полимеризации бутадиена [c.356]

Опыт 3-34. Стереоспецифическая полимеризация бутадиена на катализаторах Циглера—Натта (получение 4-полибутадиена) [c.158]

Рис. 34. Прибор для стереоспецифической полимеризации бутадиена на катализаторах Циглера — Натта

Успешно применяются растворимые металлорганические комплексы в стереоспецифической полимеризации диеновых углеводородов — бутадиена и изопрена. С помош,ью этих каталитических систем решается задача-получения стереорегулярных каучуков, не уступающих по качеству натуральному каучуку. Однако при полимеризации диенов с металлорганическими каталитическими комплексами возникает ряд специальных вопросов, требующих рассмотрения в отдельной монографии, и поэтому здесь не рассматриваемых. Отметим лишь, что в последние годы получены интересные в теоретическом и практическом отношении данные по стереоспецифической полимеризации бутадиена с металлорганическими катализаторами на основе я-аллильных комплексов ряда переходных металлов [46]. [c.169]

Стереоспецифическая полимеризация бутадиена катализируется также галогенидами ряда переходных металлов, подвергнутых термической обработке в вакууме при 300° в течение 3 час [36]. Экспериментальные данные, приведенные в табл. 9, показывают, что стереоспецифичность действия указанных соединений такая [c.159]

При полимеризации бутадиена на натриевом катализаторе в основном образуется 1,2-структура, тогда как на литиевом катализаторе ее выход сводится к минимальной величине. Однако для стереоспецифической полимеризации бутадиена щелочные металлы непригодны. [c.151]

С успехами химии металлоорганических соединений переходных металлов неразрывно связано наблюдающееся в настоящее время бурное развитие исследований в области гомогенного катализа на комплексах переходных металлов. За столь короткий срок металлоорганические соединения переходных металлов и некоторые процессы на их основе нашли важное практическое применение. Окисление олефинов солями палладия, полимеризация на катализаторах циглеровского типа, стереоспецифическая полимеризация бутадиена на л-аллильных комплексах ряда ме- [c.5]

Бутадиеновые каучуки получают стереоспецифической полимеризацией бутадиена-13 различными методами. [c.589]

Бутадиеновые каучуки (СКД) получают стереоспецифической полимеризацией бутадиена-1,3 в растворе в присутствии катализаторов. В общем виде реакцию полимеризации можно [c.381]

Технология получения каучука СКД аналогична технологии получения цыс-изопренового каучука СКИ-3. Следует отметить, что для стереоспецифической полимеризации бутадиена требуется более тщательная отработка каталитической системы и условий полимеризации, чем для изопрена. [c.378]

Применение газовой хроматографии для изучения кинетики быстрых химических реакций стереоспецифическая полимеризация бутадиена. [c.146]

Специальное обращение к детальному механизму реакций ионной полимеризации можно отнести к концу 40-х — началу 50-х годов. При общем поступательном характере развития представлений в этой области до сих нор многое в них отстает от практических достижений — реализации многотоннажных промышленных процессов (стереоспецифическая полимеризация бутадиена, изопрена, пропилена полимеризация этилена, изобутилена, формальдегида, капролактама и др.). В частности, исходным моментом для одного из наиболее прогрессивных способов синтеза различных высокомолекулярных соединений регулярного строения, основанного на использовании инициирующих систем, включающих производные переходных металлов, являются исследования двадцатилетней давности (Циглер, 1954 г.). Механизм соответствующих процессов все еще не свободен от дискуссионных элементов. [c.5]

СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БУТАДИЕНА ПОД ВЛИЯНИЕМ Я-АЛЛИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.96]

Кроль В. А. Исследование процессов стереоспецифической полимеризации бутадиена, разработка и реализация промышленного способа получения СКД Автореф. дис.. .. д-ра хим. наук 05.17.04. М. ИНХС АН СССР, 1972. 36 с. [c.220]

Каталитические системы на основе солей никеля, кобальта и алюминийорганических соединений применяются не только для димеризации олефинов, но и для стереоспецифической полимеризации бутадиена-1,3. В связи с этим изучали механизм взаимодействия компонентов и активность этих важных катализаторов. [c.75]

Было известно, что гомогенные каталитические системы из солей никеля в сочетании с алюминийорганическими соединениями вызывают как стереоспецифическую полимеризацию бутадиена-1,3 [164], так и димеризацию олефинов [146]. В дальнейшем было установлено также, что стереоспецифическая полимеризация бутадиена-1,3 протекает под влиянием галогенидов переходных металлов, активированных нагреванием в вакууме [245, 246]. Высказывалось мнение [245], что при нагревании образуются суб-галогениды переходных металлов, вызывающие полимеризацию бутадиена по механизму, в принципе такому же, как в присутствии гомогенных катализаторов. [c.96]

Для стереоспецифической полимеризации бутадиена, кроме катализаторов Циглера — Натта, можно также использовать другие катализаторы на основе соединений переходных металлов, в том числе различные хелатные соединения и я-комплексы, папример бмс-(л -кротилникельиодид) [c.544]

Стереоспецифическая полимеризация бутадиена на комплексных катализаторах Циглера при соответствующем подборе компонентов катализатора и их соотношения может быть направлена в сторону образования продуктов, состоящих преимзщественно из уис-1,4-, транс- [c.46]

При стереоспецифической полимеризации бутадиена образуется комплекс мономер — металл за счет л-электронов двойной связи бутадиена и -орбит металла, а также за счет перекрывания -орбитами металла несвязывающих орбит углеродных атомов двойной связи [376]. [c.214]

При раскрытии циклооктадиена с помощью высокостереоре-гулирующих катализаторов может быть получен цис-полибу-тадиен, образующийся, как известно, при стереоспецифической полимеризации бутадиена. Этот процесс представляет определенный технический интерес в связи с тем, что вся теплота полимеризации выделяется в стадии 1, когда реагенты находятся в жидком состоянии, а стадия образования высокомолекулярного соединения 2 протекает почти без тепловых эффектов, в отличие от процесса полимеризации бутадиена. Циклододекатриены с различной конформацией двойных свячей также легко получаются с очень высоким выходом из бутадиена. Однако их гомополимеры представляют собой полибутадиен со смешанной структурой звеньев. [c.266]

В лаборатории Б. А. Долгоплоска проведено систематическое исследование стереоспецифической полимеризации бутадиена и других сопряженных диенов при помощи каталитических систем на основе я-комплексов переходных металлов. Показано, что я-аллильные и циклонентадиенильные комплексы никеля и диареновые комплексы Со, N1, Мо, V в присутствии галогенидов переходных и непереходных металлов способны вызывать стереоспецифическую полимеризацию диенов. Исследованы факторы, влияющие на этот процесс, и разработаны методы синтеза некоторых олефиновых я-комплексов металлов [649-657]. [c.168]

Это предположение подтверждается тем, что добавленный к катализатору А1С1з также делает систему АШЬдС — СоС12 — пиридин активной в реакции стереоспецифической полимеризации бутадиена. Это видно из табл. 9. [c.95]

Интересным примером своеобразия полимеризации диенов на комплексных соединениях переходных металлов даже в сильнополярной среде (воде) является стереоспецифическая полимеризация бутадиена под влиянием соединений родия [52], в частности КЬС1з [c.222]

Недавно было показано, что в присутствии слабых электро-нодонорных примесей (тиофен, дифенил сульфид, некоторые эфиры) при полимеризации бутадиена под влиянием AIGI3 образуется кристаллический mpaw -полибутадиен, причем содержание двойных связей в полимере приближается к теоретическому [41]. Однако более детальное изучение этого вопроса с применением тщательно очищенного хлористого алюминия показало, что стереоспецифичность действия этой системы обусловлена наличием в нем примесей очень малых количеств хлоридов переходных металлов [42]. Системы хлористый алюминий — хлориды переходных металлов вызывают стереоспецифическую полимеризацию бутадиена (табл. 7). [c.79]

Другой случай касается каталитической димеризации олефинов, индуцируемой полимеризацией бутадиена-1,3 [210]. Рассмотрим это несколько подробнее. С одной стороны, известно, что при взаимодействии безводных хлоридов никеля и алюминия в углеводородной среде образуются комплексы типа Ni la-nAl ls, являющиеся гомогенными катализаторами стереоспецифической полимеризации бутадиена-1,3 [211]. С другой стороны, установлено, что те же комплексы вызывают лишь полимеризацию (но не димеризацию) этилена и пропилена с образованием высококипящих жидких, часто вязких полимеров [212]. Оказалось, что при введении этилена или пропилена в каталитическую систему, куда заранее был введен (и частично прореагировал) бутадиен-1,3, происходит димеризация олефинов [210]. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология