Поляризация спектр

Химическая поляризация ядер. Обычные ЯМР-спектры соответствуют частицам с равновесной заселенностью ядерных зееманов-ских уровней. Если, однако, молекулы образуются из радикалов, испытавших встречи с другими радикалами, то в них может возникнуть неравновесная заселенность зеемановских уровней. Такие частицы будут давать аномальные спектры ЯМР сильное поглощение (Л) при положительной поляризации и эмиссию ( ) при отрицательной поляризации. Спектры неравновесной поляризации ядер наблюдаются сразу же после образования частиц за период времени ядерной релаксации (1—30 с). Часто в спектрах ЯМР наблюдается мультиплетный эффект, когда линии спинового мультиплета в высо- [c.296]

Рис. 19. Взаимосвязь между спектром поглощения I) и поляризацией спектра возбуждения флуоресценции (2).

Поляризация спектра возбуждения флуоресценции [c.281]

Вебер [215] описал прибор для измерения поляризации спектра возбуждения флуоресценции. Схема его приведена на рис. 114. Пучок возбуждающего света требуемой длины волны, выделяемой из спектра ксеноновой лампы 5 с помощью монохроматора М, становится параллельным после прохождения через линзу Г и попадает на образец в кювете С. Свет флуоресценции, выходящий под прямым углом к падающему пучку, проходит через призму Глана — Томпсона Р и фильтр Р к фотоумножителю РМ. С помощью гальванометра сигналы фотоумножителей измеряются в каждом из двух положений поляризатора, а именно когда поляризованная компонента перпендикулярна направлениям возбуждения и наблюдения (/ц) и когда поляризованная компонента параллельна направлению [c.281]

Рис. 114. Схема установки для измерения поляризации спектра возбуждения флуоресценции.

Как мы видели в разделе I, Г, 5, в отсутствие деполяризации предельная поляризация ро зависит [в соответствии с уравнениями (53) и (54)] от угла р между направлениями переходных моментов для поглощения и испускания. Поэтому можно ожидать, что поляризация спектра возбуждения флуоресценции будет постоянной в пределах любой отдельной полосы поглощения, [c.374]

Возбуждающий свет линейно поляризуют при помощи поляризатора. Интенсивность люминесценции / измеряют при параллельном (II) и перпендикулярном (J ) положениях анализатора относительно поляризатора. Степень поляризации Р вычисляют по уравнению (1.3). Теоретически значение Р может меняться от +1 до —1, но на практике обычно получают значения между 0,5 и —0,3. Степени поляризации, измеренные для отдельных длин волн, целесообразно приводить под спектрами испускания, а поляризацию спектра возбуждения — под спектром поглощения. Как видно на рис. 4.2, я-> я -переходы при 270 и 300 нм поляризованы взаимно перпендикулярно и отличаются по симметрии. [c.98]

Поляризатор — приспособление для изучения поляризации спектров поглощения (см. стр. 30). В области 400 + 3600 иt- поляризованный свет выделяют с, помощьк> топы плоско-параллельных пластин хлористого серебра или селена, в области 10+400 м- поляризатором служит полиэтилен [c.41]

Сравнительное экспериментальное изучение спектров отражения позволило выявить глубокое сходство сложной зонной структуры внутри каждой изоморфной группы рассматриваемых кристаллов и общие черты в зонной структуре обеих групп. Очевидно также, что при расчете зонной схемы соединений, включающих атомы типа висмута, необходим учет релятивистских эффектов. Помимо этого, удалось получить некоторые сведения о природе минимального междузонного промежутка в ромбических кристаллах и о характере состояний, ответственных за переходы в различных областях энергий. Весьма интересным экспериментальным результатом является сильная поляризация спектров отражения ромбических кристаллов в области E>Eg в сравнении со слабыми поляризационными эффектами на краю поглощения. Полученные результаты важны для теоретических зонных расчетов. [c.69]

Наконец, напряжения, возникающие при охлаждении кристаллов, находящихся в контакте с кварцевой пластинкой [107], существенно влияют на тонкую структуру и поляризацию спектров поглощения бензола, нафталина и антрацена (т. е. происходит индуцированное расщепление и изменение частоты и интенсивности). [c.218]

Триплетное состояние дезактивируется теми же путями, что и синглетное. При излучательной дезактивации Т—>-5о-переход) триплетной молекулы высвечивается квант фосфоресценции. Фосфоресценция характеризуется теми же специфическими параметрами, что и флуоресценция спектром, квантовым выходом, длительностью возбужденного состояния и поляризацией. Спектры фосфоресценции сдвинуты в длинноволновую область по [c.18]

Для оптического спектра аметиста. характерно наличие полос поглощения при 360,540 и 930 нм (см. рис. 9). Ряд особенностей этих полос свидетельствует о том, что рассмотрение должно вестись в приближении промежуточного кристаллического поля. Для случая искаженного тетраэдра (с симметрией Сг) нижнее (Ч) состояние иона Ре + в приближении промежуточного кристаллического поля расщепляется на три подуровня (М, В), а верхнее — на два подуровня (М, М). При этом полоса в области 540 нм может быть приписана переходу А( В)-> А, а интенсивное поглощение в области 340 нм — полосе перехода А В)- В А). Сложнее обстоит дело с полосой 940 им, она, по-видимому, связана как с интерстицио-нальным рр2+ (переход Е- 1), так и с переходом М(5В)->М(ЗВ) для ионов Ре +. Для случая симметрии переходы типа А- В имеют перпендикулярную поляризацию, а типа А- А и В- В — параллельную поляризацию. Спектры оптического поглощения аметистов, снятые в поляризованном свете, показывают, что поляризации полос 540, 940 и 340 нм различные. Что касается полосы 280 нм, то можно предполагать, что, по крайней мере, частично, она связана с электронно захватывающими центрами, поскольку образование ионов Ре + сопровождается потерей электрона, который захватывается как междуузельным ионом РеЗ+ (образуется Ре "), так и на дефектах кристаллической решетки неизвестной природы. [c.196]

Система при 2500 А в антрацене представляет случай сильных переходов и неоднократно исследовалась. Сила осциллятора была оценена из спектра раствора равной 2,3, но из спектра паров Лайонс и Моррис [59] получили более низкое значение, равное 1,6. Крейг и Хоббинс [23[ исследовали поляризацию спектра кристалла вдоль осей кристалла а и Ь в области от 2800 до 2300 А при 77° К- Они получили максимумы в спектре, поляризованном вдоль оси 6, при 2680 и 2595 А и установили, что интенсивность этого спектра составляет приблизительно лишь /го интенсивности спектра раствора. Бри и Лайонс [8] вновь исследовали спектр в области от 2800 до 2150 А (рис. 8). Они подтвердили результаты, полученные ранее, и провели количественное измерение интенсивности спектра, поляризованного вдоль оси 6, получив ъ = 0,047. [c.551]

Рассмотрим теперь гипотетическое вещество, у которого переходные моменты поглощения и испускания направлены параллельно друг другу для первой полосы поглощения а (кривая 1 на рис. 19), но перпендикулярно друг другу для второй полосы поглощения Ь. Допустим, что возбуждающий свет поляризован вертикально. Построив зависимость поляризации флуоресценции от длины волны возбуждающего света, мы получим поляризацию спектра возбуждения флуоресценции (кривая 2). Для данного идеального случая при уменьшении длины волны область первой полосы поглощения, где ро постоянна и равна 0,5, сменяется при перекрывании полос быстрым падением степени поляризации, после чего последняя достигает постоянного значения —0,333 в области второй полосы поглощения. Таким образом, по поляризационным спектрам принципиально возможно различить перекрывающиеся полосы, отвечающие разным электронным переходам. Кроме того, используя уравнение (53), можно определить угол р, т. е, установить, как ориентированы переходные моменты различных полос поглощения относительно переходного момента испускания из самого низкого возбужденного состояния (синглетного или триплетного в зависимости от того, что измеряется — флуоресценция или фосфоренценция). [c.62]

Эйнсуорт и Винтер [211] описали спектрофлуориметр, который можно использовать для записи поляризации спектров возбуждения или испускания флуоресценции, спектров поглощения [c.284]

Рис. 143. Поляризация спектра возбуждения флуоресценции катиона 9-аминоакриа,ина в пропиленгликоле при —70° С [211].

Используя кристалл Ыа МОз, Лерой и др. [126] на основании длинноволнового смещения на 0,8 см линии в спектре изотопообогащенного образца подтвердили, что низкочастотная внешняя мода является трансляционной. Это наблюдение было сделано при 35 К, причем установлено также, что частоты обеих внешних мод при данной температуре повышаются примерно на 15 см . Полуширина линии (10 см для Г и 18 см для / ) при охлаждении уменьшается соответственно до 2 и 3,5 см . На рис. 32 показан спектр КР LiNOз для четырех различных направлений поляризации. Спектры настолько интенсивны, что позволяют идентифицировать в образце с естественным содер- [c.508]

Наблюдаются также соответствующие изменения в поляризации спектра поглощения и спектр ах, испускания. Интенсивная зеленая флуоресценция, характерная для мономерного Акридинового оранжевого (XXHI) в случае димера сильно гасится и сдвигается в красную область (см. рис. 15). В то же время псевдоизоцианин (IV М==СН), не флуоресцирующий в мономерной форме при [c.1860]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология