Гашение флуоресценции катионами

Взаимодействие с катионами некоторых переходных металлов приводит к полному или частичному гашению флуоресценции комплексонов в ряду дифенила. [c.273]

Изучение влияния катионов на флуоресценцию комплексов выявило, что в области свечения самого реагента (рН = 5—10) наблюдается практически полное гашение флуоресценции в присутствии Ре +, Со2+, N1 +, Си +, Н2 +, В1 + и частичное гашение в присутствии Мп + и РЬ +. Ниже приведены значения относительного снижения флуоресценции соединения 2.3.68 [В = = (/о—/)100%//о] в присутствии эквимолярных количеств катионов при рН = 9,85 [533] [c.278]

Таким образом, комплексоны стильбенового ряда, построенные по 2-му типу, по сравнению с соединениями 1-го типа образуют более устойчивые комплексы. Соответственно расширяется круг катионов, вызывающих гашение флуоресценции. [c.278]

Флуоресценция комплексонов 2 3.87 и 2 3 89, как это следует из табл. 2 52, ослабляется только в присутствии меди и железа. Растворы соединений 2 3 88, 2 3 90—2 3 96 претерпевают значительное ослабление флуоресценции в присутствии большого числа катионов Сопоставление данных по гашению флуоресценции комплексонов ряда нафталина в присутствии катионов переходных металлов (см табл. 2 52) с константами устойчивости соответствующих комплексов (см. табл 2 51) показывает, что увеличение дентатности лиганда, усиление его донорных свойств приводит при прочих равных условиях к расширению числа катионов, вызывающих гашение, и к увеличению степени этого гашения. [c.290]

Сопоставление полученных данных с эффектом гашения флуоресценции (табл. 1) показывает, что усиление комплексообразующей способности приводит к расширению числа катионов, вызывающих гашение, и увеличивает степень гашения. [c.68]

В двуокиси титана, как правило, содержатся примеси железа, меди, сурьмы, олова и некоторых других элементов. По данным спектрального анализа (см. табл. 1), экстракция этих элементов незначительна и та часть примесей, которая экстрагируется в.месте с цинком, определению не мешает, так как равные количества посторонних катионов по сравнению с цинком не приводят к гашению флуоресценции. Исходя из этого, мы отказались от промывки экстракта. [c.243]

Гашение флуоресценции растворов органических реагентов в присутствии катионов. [c.57]

Гашение флуоресценции реагентов при образовании внутри-комплексного соединения может быть в том случае, если катион обладает хромофорным действием и является гасителем люминесценции такими являются катионы с незаполненными электронными оболочками. [c.58]

Относительно причины гашения флуоресценции флуорексона в щелочной среде и изменения флуоресценции в присутствии катионов существуют различные мнения. [c.127]

Ре " , Ре , не изменяют флуоресценции раствора реагента. Катионы Р(1 , 5Ь , С(1 , Ag+ вызывают частичное гашение флуоресценции, а Си , N1 , Со , Мп —полностью гасят ее. При pH раствора 6,2 из всех перечисленных катионов гасит флуоресценцию 2-(о-оксифенил)-бензоксазола только одна медь. Это гашение, как уже было показано на стр. 33, связано с образованием комплекса с соотношением меди к реагенту, равным 1 2. Это соотношение очень хорошо соблюдается и поэтому возникновение флуоресценции при приливании раствора реагента к раствору, содержащему медь (рН 6,0), является признаком эквимолекулярного их соотношения. [c.242]

Дийодфлуорексон применяют для определения катионов с недостроенной электронной оболочкой, используя при этом эффект гашения флуоресценции при комплексообразованни. [c.34]

Гашение флуоресценции производных 2,2 -дифениламина наблюдается в присутствии большего числа катионов (Сц2+, Со +, N 2+ Сс12+, Мп2+, РЬ +, 2п2+), чем производных 4,4 -дифе-нилдиамина. Это является, вероятно, как и у комплексона 2 3 58, следствием повышенной комплексообразующей способности комплексонов 2.3.59—2.3.63 по сравнению с комплексонами 2.3.51—2.3.58 действительно, в комплексонах на основе бензидина (2.3.51—2.3.58) иминодиацетатные группировки значительно удалены одна от другой наиболее вероятно в этих случаях образование комплекса с открытой структурой, в которой металл координирован с одной хелатообразующей группой. [c.273]

Меньшая дентатность комплексона, приводящая к сокращению числа хелатных циклов во внутренней сфере образуемого комплекса, влечет за собой, как известно, ослабление комплексообразующей -способности хеланта. В случае метилкальцеина это проявляется, в частности, в весьма слабом восстановлении флуоресценции щелочных растворов в присутствии кальция [261]. Вследствие ослабленной прочности комплексов с медью и марганцем и одновременно сохранения эффекта гашения флуоресценции комплексона в присутствии этих катионов метилкальцеин является ценным металлфлуоресцент-ным индикатором в ряде избирательных комнлексонометрических определений. [c.216]

Попытки объяснения гасящего действия катионов переходных металлов характером связи с фенольным кислородом наряду с диск уссионностью приводимых доводов неправомерны еще и потому, что гашение флуоресценции, как будет показано ниже, происходит и в комплексонах второго типа, не содерншщих в большинстве случаев фенольного гидроксила. [c.220]

Взаимодействие с катионами некоторых переходных металлов приводит, как и в случае описанных комплексонов первого типа (/—X), к полному или частичному гашению флуоресценции. Например, при взаимодействии с ионами меди наблюдается гашение флуоресценции растворов соединений XI—XIII, XV и ослабление свечения соединения XIX [307]. Ртуть вызывает гашение флуоресценции соединений XI, XII, XV [306, 307]. Флуоресценция растворов комплексона XVIII гасится в присутствии большого числа катионов [c.221]

На основании изучения каталитической реакции комплексона XXVII с хромом (III), приводящей к гашению флуоресценции реагента, разработан избирательный метод люминесцентного определения этого катиона с чувствительностью 4-10 жкз/жл [321, 324]. [c.227]

Таким образом, усиление комплексообразующей способности лиганда приводит к расширению числа катионов, вызывающих гашение флуоресценции и к увеличению степени этого гашения. Соединения XXXVI и XXXVIII применены в качестве флуоресцентных металлиндикаторов при комплексонометрическом определении катионов переходных металлов. [c.228]

На основании современных представлений о механизме гашения флуоресценции в присутствии катионов переходных и тяжелых металлов [339, 340] этот процесс можно представить как интерконверсию синглетного возбужденного состояния комплекса в триплетное и последующую внутримолекулярную деградацию энергии. Явлению интерконверсии способствует высокий атомный вес, парамагнетизм катиона, тенденция его к восстановлению. Вероятность синглет-триплетного перехода зависит в большой степени от соотношения соответствующих энергетических уровней в комплексе. Этим можно объяснить тот факт, что типовое строение комплексона (сопряжение одного из донорных атомов хелантной группы с системой двойных связей флуоресцирующего соединения) еще не является достаточным условием для гашения флуоресценции нри взаимодействии с переходными металлами. У ряда комбинаций комплексон — катион переходного металла явления гашения не наблюдается. Таким образом, наличие гасящего эффекта обусловливается комплексообразующими свойствами лиганда, определяющими структуру внутренней сферы комплекса, электронной структурой центрального иона и спецификой энергетического состояния системы комплекса в целом. [c.229]

Гашение флуоресценции растворов комплексонов, содержащих высокосопряженные системы двойных связей, при взаимодействии с некоторыми катионами переходных металлов обусловливает перспективность их применения в качестве избирательных флуорохромных индикаторов в комплексоно-метрии и высокочувствительных реагентов в люминесцентном анализе [1—6]. [c.60]

По данным Божевольнова и Крейнгольда, I способен к избирательному взаимодействию в кислой среде с хромом, приводящему к гашению флуоресценции. Реакция является каталитической, однако, по всей вероятности, не носит окислительно-восстановительного характера. Высокая чувствительность реакции позволяет определять 4-10" Сг + в присутствии большого числа других катионов [14]. [c.135]

С целью выяснения группировок молекулы, обусловливающих каталитическую реакцию с Сг"+, были синтезированы аналоги I и И, содержащие в качестве С-заместителеи метилглициновые (III), аминоэнантовые (IV), две глициновые и две оксигруппы (V). Обследование III—V, а также известных ранее VI и VII, содержащих оксиэтильные группы, показало, что ни одно из них не дает подобной реакции с хромом. Представляло интерес выяснить, имеется ли связь между реакцией гашения флуоресценции в присутствии Сг и наличием комплексообразования с этим катионом. [c.138]

Четкая корреляция, наблюдаемая между гашением флуоресценции реагента на основе бис-(триазиниламино)-стиль-бена в трисутствии хрома и его комплексообразующей способностью по отношению к этому катиону, указывает на значительную роль процессов комплексообразования в сложном механизме каталитической реакции. [c.138]

В отличие от Уилкинса чещские ученые Кербль и Свобода [6] считают, что характер связи переходных металлов с фе-нильным кислородом изменяется по мере изменения pH. В кислой среде катион связан с карбоксильными группами и атомом азота и не связан с фенольным гидроксилом. Связь фенольного кислорода с катионом при низких значениях pH является слабой, с ростом pH эта связь становится прочнее, происходит гашение флуоресценции. [c.358]

Эггерс [7] дает иное объяснение явлению гашения флуоресценции флуорексона, а также двух других флуоресцирующих комплексонов — р-метилумбелликомплексона и 3,6-диок-сиксантокомплексона — в щелочной среде или в присутствии катионов переходных металлов. Образование сольватов, способствующих увеличению момента инерции комплексообразующей группы [c.358]

Наиболее сложным и дискуссионным является вопрос о механизме гасящего действия катионов тяжелых металлов в области свечения лиганда, в нейтральной и слабощелочной среде. Кэрбл и Свобода [260] объясняют это явление ионным характером связи катиона с фенольным гидроксилом, что делает электронную систему молекулы комплексона близкой к полностью депротонированной форме. Уилкинс [254, 261], напротив, считает связь катионов тяжелых металлов с депротонированным фенольным кислородом ковалентной, называя образуемый нефлуоресцирующий комплекс нормальным . Эггерс [298], не классифицируя характер связи с кислородом, отмечает решающее влияние природы связанного в комплекс катиона на электронную систему молекулы, оказываемое им через фенольный гидроксил. При этом предполагается, что, чем устойчивее образуемый комплекс, тем сильнее это влияние и тем более полно протекает гашение флуоресценции. К аналогичному выводу приходит и Валлах [256]. Однако количественные характеристики устойчивости комплексов в этих работах отсутствуют. [c.220]

XXVII с хромом (III), приводящей к гашению флуоресценции реагента, разработан избирательный метод люминесцентного определения этого катиона с чувствительностью 4-10 мкг мл [321, 324]. [c.227]

Все разобранные случаи гашения флуоресценции посторонними веществами не сопровождаются изменением свойств люмине-сцирующей молекулы. Уменьшение выхода люминесценции происходит в результате воздействия посторонних веществ на возбужденные молекулы, т. е. относятся к гашению второго рода. В практике аналитической химии о наличии примесей, в частности катионов, при применении люминесцентных органических реагентов судят по Э( х )екту возникновения или уменьшения интенсивности флуоресценции в присутствии определяемых катионов. [c.32]

Сравнивая катионы по их способности гасить флуоресценцию алюминиевого комплекса с фор ми лгидразоном салицилового альдегида, 3 . Хольцбехер получил ряд Сг >Си >Ре >Ы1 >Со > >UOГ>Hg >Mп , который оказался аналогичным ряду, полученному П. Прингсгеймом для гашения флуоресценции наф-тионата натрия Сг >Си >Со >Ы1 >Мп или эскулина Сг + >Со >Си"+> > Ре + >Мп +. [c.63]

Механизм гашения флуоресценции комплексов, в которых центральный атом меняет свою валентность, по мнению Е. Боуе-на и Ф. Уокеса , может быть следующий при поглощении кванта света комплекс переходит в возбужденное состояние, причем электрон адденда переходит на более высокий энергетический уровень. Освободившееся место занимает электрон иона металла в результате невозможен излучательный переход электрона адденда на низший уровень. Молекула органического соединения, находящегося в восстановленной форме, может снова окислиться катионом и процесс повторяется. [c.63]

Описанные представления относительно причины гашения флуоресценции внутрикомплексных соединений катионами-гасителями не противоречат работам С. И. Вавилова и М. Д. Галанина о резонансном тушении флуоресценции органических веществ примесями (стр. 30). [c.67]

М. С. Ивановой было изучено разделение и определение на бумажных хроматограммах следующах катионов АР , Ы) , Мп"+, Со2+, Си" , В1 +, 5п2+, 2п +, 5Ь +, Hg2+, Ре +, РЬ , Са" . Обнаружение катионов, локализованных на хроматограмме, проводилось как по флуоресценции оксихинолинатов соответствующих катионов, так и по гашению флуоресценции бумаги, пропитанной раствором 8-оксихинолина. Открываемый минимум для разных катионов колебался от 0,01 до 10 мкг. Этим же автором использованы круговые хроматограммы на бумаге, пропитанной раствором 8-оксихинолина. [c.149]