Лавеса металлов

Образование соедивений в металлических системах. В противоположность примитивным типам взаимодействий металлохимические реакции, приводящие к образованию соединений, можно условно отнести к сложным типам. Основное от.личие этих процессов заключается в возникновении при взаимодействии качественно нового химического индивида, характеризующегося своеобразными структурой и свойствами по сравнению с исходными компонентами. По мере нарастания взаимного химического сродства металлов образующиеся соединения приобретают все более ярко выраженную индивидуальность. В зависимости от того, какой из металлохимических факторов преобладает при взаимодействии, возникают фазы различного типа соединения Курнакова, фазы. Лавеса, фазы внедрения, электронные соединения Юм-Розери и, наконец, соединения, отвеча- [c.214]

ФАЗЫ ЛАВЕСА И ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ, ОБРАЗОВАННЫХ ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ С ЦИРКОНИЕМ [c.167]

Цирконий — один из элементов, образующих наибольшее количество фаз Лавеса в системах с переходными металлами IV—VIH групп периодической системы — из 20 двойных систем, содержащих цирконий, фазы Лавеса образуются в 13 системах, а из 190 тройных они существуют не менее чем в 171 системе. [c.168]

Представлялось интересным исследовать взаимодействие фаз Лавеса в тройных системах, образованных цирконием с переходными металлами, и проследить, наблюдается ли корреляция между характером взаимодействия и структурным типом фаз Лавеса с одной стороны и эффективной валентностью В-компонентов — с другой. В свою очередь, особенности взаимодействия фаз Лавеса в тройных системах должны определять в значительной степени фазовые равновесия в этих системах и закономерности строения их диаграмм состояния. Мы исследовали диаграммы состояния или их элементы (взаимодействие фаз Лавеса) девяти тройных систем (2г —V-Mo [9, 10], 2г —V-W [28], 2г - V - Сг [7], [c.169]

Металлохимия. Роль и значение элементов подгруппы меди в металлохимии трудно переоценить. Достаточно сказать, что впервые соединения Курнакова были открыты в системе Си—Аи, фазы Лавеса — в системе Си—Mg, а электронные соединения Юм-Розери изучены в системе Си—2п. Ниже приведена характеристика взаимодействия этих металлов друг с другом [c.314]

Образование фаз внедрения в отличие от твердых растворов внедрения сопровождается экзотермическим эффектом, иногда довольно значительным (например, для 2гНг АЯ= —169,3 кДж/моль, для Т1С АЯ= —183,5 кДж/моль). Это обусловлено уменьшением свободной энергии системы в процессе перестройки структуры. Возможность образования фаз внедрения регламентируется правилом Хэгга гэ гме 0,59, где гэ — радиус внедренного атома гме — радиус металла. Однако здесь размерный фактор играет не столь доминирующую роль, как при образовании соединений Курнакова и фаз Лавеса. Факторы более высокого порядка — электронная концентрация и разность электроотрицательностей — накладывают свой отпечаток на характер взаимодействия компонентов при образовании фаз внедрения. Разность электроотрицательностей здесь все же не играет существенной роли, так как металлид-ный характер фаз внедрения свидетельствует о практическом отсутствии ионной составляющей связи. Влияние электронной концентрации сказывается существенно, так как электроны внедренного неметалла обобществляются, попадая на вакантные с1- или /-орбитали металла, что приводит к образованию новой структуры с металлическими свойствами, в которой атомы неметалла также ме-таллизованы. [c.383]

Устойчивость интерметаллических фаз зависит от электронной структуры металлов и связана с электронной концентрацией е а — отношением числа валентных электронов к числу атомов в соединении или элементарной ячейке. По мере увеличения е а и достижения определенного значения образуется новая фаза с другой структурой и устойчивая в данном интервале электронных концентраций. Юм Розери установил, что такие фазы возникают при е/а 1,5, 1,62 и 1,75, что подтверждено на большом числе двойных систем. Для фаз Лавеса идеальное отношение размеров атомов равно 1,225, а структура зависит от е а. При е а = 1,3 -ь 1,7 образуются фазы с кубической решеткой — TiBe2, TiFea и др. при е а = 1,8 ч- 2,0 образуется фаза с гексагональной решеткой — TiMria- [c.239]

Анализируя двойные фазы Лавеса, образованные цирконием с переходными металлами V—VIII групп периодической системы элементов, можно обнаружить некоторые закономерности в появлении фаз Лавеса и реализации типа кристаллической структуры (рис. 1). В пределах каждого периода происходит чередование структур от Яа к Ях и снова к Я , причем обнаруживается диагональное смещение металлохимических свойств 3d-пер сходных металлов по сравнению с Ad- и 5 -элементами образование фаз Лавеса в четвертом периоде начинается с V группы (ZrVa), а в пятом и шестом [c.168]

Рис. 1. Схема реализации фаз Лавеса в системах, образованных цирконием с переходными металлами IV—VIII групп периодической системы элементов.

Для непереходных металлов было показано [37], что областям стабильности фаз Лавеса с кристаллической структурой типа М Си2 отвечают значения электронной концентрации менее 1,8 и более 2,32 эл/атом, при 1,93—2,32 эл/атом стабильна структура типа М 2п2, а при промежуточных значениях электронной концентрации 1,83—1,93 эл атом наблюдается образование фаз со структурой типа MgNi2. Некоторая корреляция между типом кристаллической структуры и электронной концентрацией отмечалась и для фаз Лавеса переходных металлов, однако количественная оценка влияния такого фактора в этом случае очень затруднена [15, 4]. [c.169]

Чередование фаз Лавеса с различным типом кристаллической структуры в системах 2г — Ме (Ме — переходной металл V— VIII групп периодической системы элементов) также можно рассматривать как влияние изменения электронной концентрации в зависимости от эффективной валентности компонента В (Ме ) при неизменном компоненте А (2г). Чередование Х,2->Я1 Я2 в пределах периода в таком случае должно являться результатом увеличения эффективной валентности переходных металлов с ростом порядкового номера в соответствии с ростом суммы 8 + d электронов, а диагональное смещение кристаллохимических свойств фаз Лавеса следует отнести за счет уменьшения эффективной валентности с увеличением главного квантового числа в группах. [c.169]

Если двойные фазы Яд относятся ко второй области стабильности (что возможно, когда В-компонент — металл УП1 группы), характер фазовых равновесий более сложный вследствие того, что фазы Лавеса не являются единственными соединениями в бинарных системах 2г — (Ее, Со, N1, 1г). Но и в этом случае сечение 2гМеа — 2гМе"2 должно быть квазибинарным, по крайней мере в твердом состоянии, и делить диаграмму состояния на две части, фазовые равновесия в которых можно рассматривать независимо друг от друга. К сожалению, эта группа тройных систем почти не исследовалась. Сюда же относятся системы, в которых изоморфные бинарные фазы Лавеса имеют структуру (цирконий с металлами УП группы 2г—Ме —Ки, 2г—Ки—Оз). [c.170]

Фазы Лавеса и диаграммы состояния тройных систем, образованных переходными металлами с цирконием. Л. А. Третьяченко, С. Б. Прима, [c.231]

На основании анализа литературных и собственных экспериментальных данных о взаимодействии фаз Лавеса и строении диаграмм состояния тройных систем, образованных цирконием с переходными металлами, рассмотрена связь между характером взаимодействия и типом диаграммы состоянйя в зависимости от положения компонентов в периодической системе элементов. Рис. 2, библиогр. 37. [c.231]

Среди двойных И. наиб, распространены соед. Курнахова, фазы Лавеса, фазы Юм-Розери (электронные соед.), ст-фазы, ст-подобш>1е фазы. Известны и нек-рые др. И. Особенно многочисленными являются соед. Курнакова (сверхструктуры, упорядоченные твердые р-ры), характеризующиеся упорядоченным расположением атомов компонентов (атомы каждого из металлов занимают в кристаллич. решетке И. Строго определенное положение, создавая как бы неск. вставленных одна в другую подрешеток). Сверхструк-ту-ры по сравнению с неупорядоченными твердыми р-рами того же состава часто имеют большие (в 2-3 раза) размеры элементарных ячеек, а также добавочные дифракц. линии на рентгенограммах. Соед. Курнакова имеют составы АВ, AjB, AjB и т.д., однако в силу металлич. характера связи эти фазы могут обладать широкими областями гомогенности. В нек-рых сплавах упорядоченное расположение атомов компонентов возникает уже при кристаллизации, но в большинстве случаев упорядочение происходит в твердом состоянии ниже определенной т-ры, наз. точкой Курнакова. [c.244]

Фазы Лавеса-соед. состава ABj (реже АВ)-образуются обычно при определенном соотношении атомных радиусов компонентов г /гд и обладают узкими областями гомогенности. При взаимод. металлов подгруппы 16, а также нек-рых переходных с металлами подгрупп Ша, IVa, II6-V6 при условии достаточно малого различия в величинах атомных радиусов компонентов образуются фазы Юм-Розери, часто наз. также электронными соединениями. (Т-Фазы образуют переходные металлы гл. обр. подгрупп V6, VI6 с металлами подгрупп VII6, VIII6 также при условии достаточно малого различия в величинах их атомных радиусов (эти И. иногда наз. электронными соед. переходных металлов). ст-Подобные фазы, напр. Ц-, X-, / -фазы. сходны по кристаллич. структуре с ст-фазами, но все же имеют небольшие отличия. [c.244]

MgNi2-гексагон. и igZп2-гексагон.) возникают при взаимод. металлов практически всех групп периодич. системы при условии, что соотношение атомных радиусов компонентов Гд/Гв 1,22 (практически для табличных значений радиусов Гд/гв 1,10-1,40). Ограничивающее действие фактора электронной концентрации проявляется в том, что нек-рые элементы вообще не образуют фаз Лавеса, напр, переходные элементы в системах состава АВ2 при 7,7. [c.246]

Характер взаимод. И. с Hj зависит от реакц. способности компонентов по отношению к водороду. Если все компоненты И являются активными гидридообразователями, происходит диссоциация И. с образованием индивидуальных гидридов, насыщение водородом может привести к аморфизации И. В др случаях возникают сложные гидриды как фазы на основе И (см. Гидриды). Это определяется ие только особенностями кристаллич. структуры (иапр., наличием мест внедрения), но и особенностями электронной структуры компонентов и самого И. (наличием электронных вакансий). Такими особенностями обладают фазы Лавеса, а также родственные им фазы с участием переходных металлов, прежде всего РЗЭ. [c.247]

Значительно чаще приходится иметь дело с интерметаллическими соединениями типа так называемых промежуточных фаз [3]. Среди них различают электронные соединения, состав и свойства которых связаны с определенным отношением числа валентных электронов к числу атомов (фазы Юм-Розери) фазы Лавеса, возникающие в сплавах состава АВа, в которых отношение атомного радиуса металла А к радиусу атома металла В равно 1,2 надструк-туры и т. п. [c.217]

Характерной особенностью взаимодействия рения с металлами IVA-VIA групп является образование в соответствующих двойных системах о-их-фаз (структурный тип а-Мп). В системах с металлами IVA группы (цирконий, гафний) образуются также фазы Лавеса со структурой типа MgZn2. Все эти соединении плавятся инконгруэнтно. [c.458]

Металлические системы, одним из компонентов которых является осмий, изучены сравнительно мало. Среди платиновых металлов осмий образует наиболее простые диаграммы состояния с наименьшим числом химических соединений. Непрерывные ряды твердых растворов осмий дает с рутением, технецием и рением. В жидком состоянии осмий сплавляется почти со всеми металлами за исключением золота и серебра. В твердом состоянии в осмии наиболее активно [до 50 /о (ат.)] растворяются переходные металлы. Иттрий с осмием не образует твердых расгворов, а диаграммы состояния с другими РЗМ не построены, о-фаза образуется в системах осмия с ниобием, танталом, молибденом и вольфрамом Лавес-фаза — с иттрием, скандием, гафнием Х Ф за — с ниобием соединения типа OSR2 с решеткой пирита — с серой селеном и теллуром соединения с решеткой s l — с гафнием и т. д. С оловом н цинком осмий соединений не дает. Влияние легирующих элементов на физико-механпчёские свойства осмия практически не изучено. [c.512]