Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Таутомерия диазосоединений

    Все эти факты не оставляют сомнения в том, что существует несколько изомерных форм диазосоединений, способных переходить друг в друга, т. е. что диазосоединення проявляют таутомерию. Однако объяснения этим фактам на протяжении столетней истории изучения диазосоединений давались самые различные. И теперь еще среди ученых нет полного согласия в этом вопросе. Наибольшим признанием пользуется теория Ганча, согласно которой в превращениях диазосоединений сочетаются переходы структурные н пространственные. Схема строения различных таутомерных форм диазосоединений и их превращений по Ганчу такова  [c.233]


    Все эти факты не оставляют сомнения в том что диазосоединения существуют в нескольких изомерных формах, способных переходить друг в друга. Как известно, вещества, ведущие себя так, называют таутомерными, а само явление сосуществования нескольких находящихся в равновесии изомерных форм — таутомерией. [c.315]

    Все эти факты не оставляют сомнения в том, что диазосоединения существуют в нескольких изомерных формах, способных переходить друг в друга. Явления сосуществования нескольких находящихся в равновесии изомерных форм называют таутомерией. [c.297]

    Характерной химической особенностью перечисленных групп соединений является образование у них оксигруппы в результате кетоенольной таутомерии, как это показано на примере пиразолона [см. формулу III]. Точно так же и другие соединения, у которых возможна такая таутомерия, сочетаются с диазосоединениями. [c.123]

    Вторым характерным свойством диазосоединений является то, что разные формы их являются таутомерами и образуют п о-движные равновесные системы, состояние которых зависит от среды. Как было указано выше, в кислом растворе дназосоединение находится главным образом в виде соли диазония, но в том же растворе содержится также и небольшое количество диазогидрата, находящегося в равновесии с солью диазония. При увеличении кислотности равновесие сдвигается в сторону образования соли диазония, а при уменьшении кислотности—в сторону образования диазогидрата. При подкислении нейтрального раствора диазогидрата последний переходит в соль диазония. [c.80]

    Таутомерные превращения диазосоединений имеют очень большое практическое значение, так как химические свойства отдел I,-ных таутомеров резко различны. Так, например, соли диазония, диазогидраты и нормальные диазотаты легко разлагаются, а нитрозамины и их соли—устойчивы. Нитрозамины и их соли отличаются также очень малой активностью в реакции сочетания, тогда как диазогидраты и нормальные диазотаты сочетаются сравнительно быстро. [c.82]

    Вопрос образования о- и и-хиноидов. Доказательство химическим путем. Описанные выше и другие реакции трудно понять, пока не будут полностью оценены основные черты таутомерии и резонанса структур феназониевой соли. Так, можно ожидать, что простейшая соль сафранина (Ф-ХХ1П), если представить ее только как о-хиноидную соль, при обработке щелочью даст сильное четвертичное основание, устойчивое по отношению к гидролизу, которое может дать б с-диазосоединение. В действительности же она дает слабое основание [c.531]


    Научные работы посвящены изучению механизмов органических реакций. Занимался химией диазосоединений, исследовал структуру и реакционную способность диазоэфиров. Изучал реакции лактонов и показал, что при увеличении числа атомов в цикле происходит переход от цис-изомера лактона к гранс-изомеру обнаружил аналогичный эффект для циклических амидов. Работал (середина 1950-х) в области химии аренов. Выдвинул (1960) концепцию 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения, благодаря которой удалось получить многие новые пятичленные гетероциклические соединения. Доказал существование валентной таутомерии циклических ненасыщенных соединений, в частности циклооктатетраена. Исследовал также присоединение по двойным связям азот — азот, кинетику перегруппировки Бекмана, стереохимию реакции аминов с ацетиленовыми соединениями и др, [332] [c.547]

    Однако эти превращения не всегда могут происходить в процессе осуществления описанных реакций, так как некоторые из них практически полностью исключают возможность возникновения таутомерии (например, термическое разложение твердого диазоаминобензола). Очевидно, тр иазеновая система обладает настолько высокой подвижностью, что таутомерия возникает еще в момент образования диазоаминобензола из диазосоединения и анилина. [c.659]

    Эти формы способны взаимно переходить друг в друга. Такая перегруппировка атомов носит название кетоенольной таутомерии. Из обеих форм может сочетаться с диазосоединениями лищь енольная форма, которая содержит подвижный водород, способный замещаться диазогруппой. При этом енольная группа переходит в карбонильную группу, а диазогруппа присоединяется к соседнему углероду  [c.235]

    В книге собраны задачи и упражнения по органической химии, сгрупнированные по темам номенклатура органических соединений, радикальные реакции, реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду, окислительно-восстановительные реакции, реакции конденсации и таутомерия карбонильных соединений, магнийорганический синтез, реакции электрофи.аьного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре, получение ароматических аминов и диазосоединений, карбо- и гетероциклы. Значительное внимание уделено задачам и упражнениям, построенным с учетом современной теории органических реакций. Каждая глава имеет краткое введение и ответы к наиболее сложным заданиям. [c.2]

    В водных растворах содержатся и другие вещества, в которые превращаются диазосоединения. Так, например, акга-диазогидраты (изодиазогидраты) находятся в отношениях таутомерии с Ы-нитрозаминами (А. Ганч)  [c.127]

    Хотя обработка азотистой кислотой в конце концов действительно приводит к образованию диазосоединения, первой стадией этого процесса является введение в аминогруппу ароматического амина нитрозогруппы, т. е. реакция нитрозирова-ния. Эта реакция в принципе не отличается от нитрозирования вторичных. жирноароматических аминов и принадлежит к разряду реакций ацилирования аминов, т. е. введения остатка кислоты, Б данном случае азотистой. Только особенности свойств ароматических диазосоединений заставляют исследователя отличать реакцию нитрозирования вторичных аминов от диазотирования первичных, проводя между ними резкую грань. Нитрозамин вторичного жирноароматического амина никто не называет диазосоединением, а нитрозамин, полученный из первичного амина, причисляют к ним. Здесь полезно перечислить те соединения, которые принято называть диазосоединениями. Это, прежде всего, нитрозамин, получающийся в качестве первой стадии при реакции диазотирования, диазогидрат, являющийся, как мы увидим позже, таутомером нитрозамина, их ионы, носящие названия диазотатов, и, наконец, соль диазония  [c.16]

    Есть еще один класс веществ, в котором соединены друг с другом два атома азота,— диазосоединения. В свое время А. Ганч предположил, что при образовании разных форм диазосоединений проявляются как таутомерия, так и пространственная изомерия. Вокруг гипотезы А. Ганча шли долгие споры, но в конце концов основные ее положения подтвердились. Одним из доказательств послужило рентгеноструктурное исследование син-диазотата (53), полученного из сульфаниловой кислоты. [c.342]

    Согласно представлениям Ганча—Вернера стереонзомерия рассматриваемого типа имеется и у диазосоединений. Однако, несмотря на усилия многих исследователей, до сих пор еще нет окончательной ясности, являются ли так называемые нормальные и ызо-диазотаты сын-антм-изомерами или между ними имеется структурное различие (таутомерия). В последнее время склоняются к признанию таутомерии . [c.190]

    Однако при получении диазоаминосоединений как пассивных форм диазосоединеннй перенос диазогруппы от исходного диазосоединения на амин-стабилизатор является недопустимым. Для того чтобы перенос диазогруппы был невозможен, в молекулу амина-стабилизатора вводят электроноакцепторные заместители или вместо первичных аминов применяют вторичные, образующие диазоаминосоединения, не способные к таутомерии. В качестве аминов-стабилизаторов чаще всего используют 5-сульфоантрани-ловую кислоту (35), Л -метил-5-сульфоантраннловую кислоту (36), Л -(о-карбоксифенил)глицин (37), а также саркозин (38) и метил-таурин (39). [c.428]


    Таутомерия диазометан—изодиазометан и мезомерия их анионов напоминают аналогичные явления у циановой и тиоциановой кислот, цианамида и, наконец, синильной кислоты. При истолковании реакций алифатических диазосоединений необходимо считаться с возможностью таутомерии [68]. [c.597]


Смотреть страницы где упоминается термин Таутомерия диазосоединений: [c.177]    [c.42]    [c.291]   
Органическая химия (1972) -- [ c.315 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.323 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.323 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.315 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.323 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.297 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.90 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.80 , c.81 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диазосоединения

Диазосоединення

Таутомерия

Таутомерия таутомеры



© 2024 chem21.info Реклама на сайте