Нефти оптическая активность

Для расшифровки состава природных органических соединений нефти и нефтепродуктов и характеристики их свойств применяются оптические методы. Сюда относятся инфракрасная и ультрафиолетовая спектрометрия, метод комбинационного рассеяния света, определения показателя преломления и оптической активности. Вещество, через которое проходит излучение, поглощает лучи только определенной длины волны (частоты), и по закону Кирхгофа само вещество излучает только те лучи, которые оно в данных условиях поглощает. Каждый ион, атом, молекула дают характерные частоты в спектре поглощения, спектре испускания и спектре комбинационного рассеяния. Задачей спектрального анализа является определение этих характеристических частот, зная которые, можно определить качественный состав углеводородной смеси. Для этого существуют таблицы характеристических частот индивидуальных углеводородов. Для количественного анализа еще необходима оценка интенсивности излучения. [c.228]

По оптическим свойствам нефтей и нефтепродуктов можно косвенно судить о содержании в них асфальто-смолистых веществ, о глубине очистки нефтепродуктов, о превалировании тех или иных групп углеводородов, о возрасте и происхождении нефти и т. д. К оптическим свойствам нефтепродуктов относятся цвет, лучепреломление и оптическая активность. [c.95]

Оптическая активность нефти остается на сегодня одним из наиболее веских аргументов в пользу органического происхождения этой последней (см. главу IV). Действительно, проведенные исследования показали, что оптически активное органическое соединение получается или прямо из оптически активного исходного материала, связанного генетически с растительным или животным миром, или при том или ином участии такого материала. [c.55]

Тяжелые фракции нефти Оптически активные фракции Природные и синтетические алюмосиликаты 200—800° С, 32 ч [1650]. См. также [1651] [c.282]

Рис. 56. Изменение оптической активности насыщенных углеводородов нефтей с увеличением их температуры кипения

Общепризнанной является в настоящее время теория органического происхождения нефти, высказанная впервые М. В. Ломоносовым (1763). Согласно взглядам акад. И. М. Губкина, источником происхождения нефти были остатки растений и животных, скоплявшиеся на дне мелководных морей и их заливов в прошлые геологические эпохи и перекрытые в дальнейшем слоями осадочных горных пород. Под влиянием деятельности анаэробных бактерий в условиях высокого давления и повышенной температуры и, вероятно, при каталитическом воздействии глин происходили сложные процессы перераспределения водорода с восстановлением жиров, углеводов и белков, содержащихся в организмах, в углеводороды нефти. Оптическая активность многих нефтей, содержание в них азотистых соединений, в том числе продуктов превращения хлорофилла и гемоглобина, все это подтверждает указанную теорию. [c.204]

Как было показано в работах академика Зелинского [1], ряд природных оптически активных веществ (холестерин, фитостерины) при разложении в присутствии хлористого алюминия дает продукты превращения, обладающие вращающей способностью. Присутствие в нефтях оптически деятельных фракций [2] заставило ряд исследователей, и в первую очередь Зелинского, предположить участие в процессе нефтеобразования материнского вещества, обладающего оптической активностью. Выяснение возможности превращения оптически активного вещества, в качестве которого нами был избран ментол, под действием природных алюмосиликатных катализаторов (активных глин) в оптически активные вещества важно для выяснения роли каталитического воздействия глин в процессе нефтеобразования [7]. Наличие в нефти оптически активных веществ является одним из основных доказательств ее органического происхождения. [c.356]

При медленной перегонке холестерин дает продукт с сильным правым вращением. Если фитостерин и холестерин примешать к искусственной нефти , состоящей из оптически недеятельных элементов, и подвергнуть смесь перегонке с вакуумом, то получается продукт, вращающий плоскость поляризации, т. е. оптически активный продукт. [c.55]

С этой точки зрения карбидная гипотеза как будто представляет довольно стройную и вполне химически обоснованную гипотезу, и, тем не менее, эта гипотеза встретила возражения, наиболее существенным из которых явилось следующее. Проф. Вальден (Рига) отметил забытый факт, что все полученные в результате неорганического синтеза нефти являются оптически неактивными, тогда как все природные нефти, за весьма малыми исключениями, оптически активны они вращают плоскость поляризации светового луча. Карбидная и вообще все другие минеральные гипотезы не могут дать удовлетворительного объяснения этого факта. Все попытки получить нз неактивных веществ активное оптическое вещество кончились полной неудачей. На основании всех этих фактов Вальден пришел к заключению о полной несостоятельности не только карбидной, но и других гипотез минераль- [c.304]

Химическая природа веществ, вызывающих оптическую активность нефтей, интересовала многих исследователей в связи с теориями [c.100]

До сравнительно недавнего времени в нефтях не идентифицировались азотистые соединения, обладающие оптической активностью — неотъемлемым свойством биогенного материала пока [c.137]

СТЕРАНЫ, ГОПАНЫ И ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ НЕФТЕЙ [c.142]

Зависимость оптической активности нефтей от их возраста [c.9]

Оптическая активность. Это очень важное свойство нефти и нефтяных фракций давно привлекает внимание ученых, Проявление оптической активности нефтей использовалось при разрешении вопроса генезиса нефти и определения ее возраста. Были сделаны неоднократные попытки выделить соединения, ответственные за оптическую деятельность. Из фракции нигерийской нефти, перегоняющейся в пределах 340—550°С, выделены две фракции (с 17,6° н д + 14,5°), содержащие циклические соединения [c.25]

Возможность образования оптически активных компонентов под действием цеолитного катализатора [92] и влияние на оптическую активность условий определения [93] делает эту характеристику малопригодной для серьезных выводов относительно происхождения нефти. [c.25]

Оптические свойства нефти. К оптическим свойствам нефти относят цвет, флуоресценцию и оптическую активность. Углеводороды нефти бесцветны. Тот или иной цвет нефтям придают [c.49]

Неоднократно предпринимались попытки изолировать оптически вращающие компоненты нефти или один из таких компонентов, или определить, к какому классу углеводородов следует отнести оптически активные вещества. Полное удаление ароматических углеводородов не только не понижает оптическую активность, но даже относительно усиливает ее за счет концентрации активных веществ в остатке от обработки серной кислотой. Точно также удаление парафина не понижает угла вращения поляризованного луча, откуда выводится, что носителями оптической активности являются полинафтеновые углеводороды. Этот вывод грозненских химиков был позднее подтвержден и другими исследователями. [c.17]

Оптическая активность возрастает с увеличением температуры кипения фракции, т. е. с молекулярным весом, но в легких фракциях нефти оптическая активность настолько слаба, что получаемые данные лежат в пределах погрешности поляриметра. Обшир- [c.16]

Характерной чертой, сопутствующей биодеградации нефтей, является также резкое увеличение оптической активности нефтей. Оптической активностью обладают лишь органические молекулы, имеющие асимметрический атом С. В основном они сосредоточены во фракции, выкипающей выше 350 °С, где в составе полициклических нафтенов и аренов много оптически активных соединений, унаследовавших структуру своих биологических предшественников. Поскольку биодеградация сопровождается в первую очередь удалением метановых УВ, то из-за удаления оптически инертных компонентов увеличивается суммарная оптическая активность нефти. С этих позиций становится очевидным обнаруженный B. . Вышемирским факт наличия прямых корреляционных связей между оптической активностью, с одной стороны, и плотностью и содержанием смол и асфальтенов - с другой. В то же время связь с содержанием парафинов отрицательная. [c.128]

Оптические свойства нефти. Нефть оптически активна, она обладает способностью вращать плоскость поляризованного луча света, люминесцировать, преломлять проходящие световые лучи. В подавляющем большинстве нефти вращают плоскость поляризованного луча света вправо, известны и левовращающие нефти. Отмечено, чем моложе нефти, тем больше угол поворота поляризованного луча. Поскольку образование веществ, обладающих оптической активностью, характерно для жизненных процессов, то оптическая активность нефтей свидетельствует об их генетической связи с биологическими системами. Установлено, что главными носителями оптической активности нефти являются полициклические углеводороды — стераны и тритерпаны, так называемые хемофоссилии. [c.18]

Присутствие порфиринов, которые имеют такое же строение, как и гемин (красящее вещество крови) и хлорофилл, принято считать доказа-тельство.м органического происхождения нефти. Порфириновые комплексы нефти оптически активны, способны ускорять окислительновосстановительные реакции, поэтому предполагают, что они принимакэт активное участие в процессах генезиса нефти. [c.83]

Хотя оптическая деятельность нефти была замечена 120 лет тому назад (Био), однако до сих пор не ясно, какие именно вещества нефти оптически активны. Доказано только, что легкие фракции (примерно до 200°), смолы, парафины, нафтеновые кислоты и высокомолекулярные ароматические углеводороды не вращают плоскости поляризации. Многие исследователи, на основании некоторых косветшых показателей, считают, что вращение плоскости ноляризации нефтей вызывают сложные полициклнческко нафтены или нафтено-ароматические углеводороды. [c.84]

Н. Д. Зелинский и ого сотрудники изучили также расгценлепие холестерина [3], бетулипа [4], восков, богхедов [5], сапропелевого масла [6], природного и синтетического каучука [7]. Разложение велось нагреванием смеси данного вещества с А1С1з, начиная от 120°, с постепенной отгонкой продуктов реакции. Образующиеся продукты по своему составу являются искусственной нефтью некоторые высококинящие их фракции, как и у нефти, оптически активны. Эти данные позволили Н. Д. Зелинскому создать экспериментальный фундамент под органической теорией происхождения нефти [8]. [c.163]

Нефть оптически активна и способна вращать плоскость поляризованного луча света (вправо, редко влево). Оптически активные вещества образуются при жизненных процессах, и оптическая активность нефти свидетельствует о ее генетической связи с биологическими системами. Главными носителями оптической активности нефти являются хемофоссилии - полициклические циклоалканы - стераны и тритерпаны. [c.5]

В итоге следует подчеркнуть, что значение фактов наличия (и распределения) в нефтях оптически активных компонентов и порфиринов как доказательства биогенного их первоисточника остается в силе, несмотря на критику этого значения сторонниками абиогенного возникновения вещества нефтей ( неорганистами ). Закономерная связь этих компонентов с составом нефтей в целом и геолого-гоо-химическими условиями нахождения нефтей питгоим образом не позволяет считать их случайными посторонними примесями и объясняется только геохимическими превращениями биогенных органических веществ, захороненных в осадках. [c.151]

Оптическая активность — является также ценной характе — рист икой нефти и нефтепродуктов. Нефти в основном вращают плоскость поляризации вправо, однако встречаются и левовраща — ющие нефти, что, возможно, обусловлено наличием в них продуктов распада исходных нефтематеринских веществ — терпенов и стери — нов. [c.87]

В течение длительного времени слабая оптическая активность некоторых, пстиллятов нефти рассматривалась как доказательство общепринятого теперь представлоиия о происхождении нефти из природного органического вещества. [c.81]

Почти все сырые нефти обладают низкой оптической активностью. Вращение обычно правое, но в некоторых случаях оно меняет направленпе, редко его совсем нет. Сила вращения сконцентрирована в определенных фракциях, причем максимум лежит у соединений с молекулярным весом от 350 до 400, это максимум для всех сырых нефтей [157 — 159]. Присутствие оптически активных веществ в устойчивой природной нефти было сильным аргументом в защиту достаточно низкотемпературного происхождения нефти из органических исходных материалов. Сначала считали, что эти соединения являются производными стеринов. Более позднее исследование показывает, что это явление может быть отнесено к углеводородам, особенно к неаро.матическим поли-циклпческим [160]. [c.186]

Нефть вращает плоскость поляризации. Эта способность была открыта еще в 1835 г. Жаном Батистом Био. Ввиду того, что нефть не имела тогда никакого промышленного значения, это открытие было предано забвению, и только спустя 60 лет вопросом оптической активности нефтей занялись Сольтзин и ряд других крупных ученых как русских, так и иностранных. Из наших ученых над оптической активностью работали П. И. Вальден, Л., А. Чугаев, Ракузин и другие, а из немецких ученых — К. Энглер со своим учеником И. Маркуссоном. Причиной изменения плоскости поляризации, как известно, является присутствие так называемых асимметричных молекул, причем различаются молекулы с правым или левым вращением. Угол вращения, изменяющийся от нуля до максимальной величины, зависит от соотношения между молекулами правого и левого вращения. Нефть, как ряд ее фракций, большей частью вращает плоскость поляризации вправо. Нефть в этом отношении мало исследована . [c.53]

Относительно природы веществ, являющихся носителями оптической активности, высказывались различные предположения. Ракузин и Маркуссон считали, что носителями оптической активности нефти являются нафтеновые кислоты. Однако опыт с русским цилиндровым маслом, которое обрабатывалось едким кали для удаления нафтеновых кислот, показал, что если угол вращения плоскости поляризации до обработки составлял 11,2°, то после обработки он стал 10,4°, т. е. произошло уменьшение только на 0,8°. Как видно, причина вовсе не в нафтеновых кислотах. Предполагали, что активными нефтями являются те из них, которые содержат серу. Однако опыты с удалением серы из нефти не оправдали предположения Альбрехта, что носителями оптической активности могут быть углеводороды, кипящие в узких пределах. [c.54]

Однако холестерин вращает плоскость поляризации влево, тогда как подавляющее большинство нефтей принадлежит к правовращающим. Как раз те нефти с о. Явы, которые двляются левовращающими, как оказалось, вовсе не содержат холестерина. Таким образом, вопрос о носителях оптической активности нефти следует считать открытым. [c.55]

Что случилось нового, чтобы пересматривать наше отношение к карбидной гипотезе Неужели только то, что Бредиг доказал возможность синтеза оптически активного соединения из бенз-альдегида и синильной кислоты, что как будто, по словам Г. Л. Стадникова, подает надежду найти рациональное объяснение активности нефтей в случае допущения их минерального происхожде- [c.333]

Гипотеза Д. П. Менделеева вообще никогда не пользовалась большим успехом у геологов, всегда предпочитавших различные варианты органических теорий. С начала нашего века карбидная гипотеза Д. И. Менделеева стала быстро терять приверженцев средн химиков. Этому способствовало изучение оптической активности нефтей, результаты экспериментов по получению нефтеподобных продуктов пз различных бпоорганических веществ, установление зависимости свойств нефти от свойств углей во вмещающих ее (или в смежных) свитах и другие доказательства образования нефти в осадочной оболочке Земли за счет захороненного в ней органического вещества. [c.376]

Исследопания, проведенные в ГрозНИИ, поггазали, что " нефти, богатые парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, характеризуются малой, а нафтеновыми и ароматическими углеводородами — мысокой оптической активностью. [c.101]

Стераны и гопаны являются основными источниками оптической активности нефтей. На рис. 56 показано изменение оптической активности нефтяных фракций с увеличением температуры кипения [68]. Хорошо видно, что наибояьшаяГбптическая активность наблюдается для фракции 420—550° С, содержащей углеводороды, имеющие молекулярный вес в диапазоне 350—450 мае. чисел, т. е. углеводороды состава —С35 — стераны и тритерпаны. В этом нет ничего необычного, так как число хиральных центров в этих углеводородах достаточно велико (8—9 в стеранах и 9—10 в гопанах.) К тому же абсолютные величины оптической активности хиральных центров, находящихся в циклической части молекул, обычно весьма велики. Удивление здесь вызывает другое. Каким образом, в условиях катагенеза и вероятного воздействия кислотных катализаторов могла сохраниться оптическая активность Тем более, что ранее была показана большая роль реакций эпимеризации при образовании неф- [c.142]

Весьма интересная группа тетра- и пентациклических углеводородов состава j —С30, так называемые тритерпаны (насыщенные тритерпепы) и стераны, выделена из нигерийской, ливийской и иранской нефтей [26, 27], а также из некоторых битумов [61]. В ряде случаев эти углеводороды обладают оптической активностью и определяют оптическую активность самой нефти. Благодаря своему явному биологическому происхождению эти углеводороды получили название биологических меток или биологически маркирующих соединений нефти. Ниже приведены структурные формулы этих углеводородов холестана (I), лупана (II), фриделана (III) и амирана (IV). [c.359]

По своему происхождению нафтены могут быть разбиты на две основные группы. Первая — менее значительная часть нафтенов имеет явно реликтовый характер, т. е. имеет черты строения, унаследованные от исходных нефтематеринских веществ. К числу таких углеводородов относятся тетра- и пентациклические углеводороды, такие, как, например, холестан, лупан, адиантан, гаммацеран (оноцеран) и другие углеводороды, являющиеся, кстати говоря, носителями оптической активности нефтей. [c.381]

В нефти обнаружены оптически активные вещества биогенного происхождения. Такие же вещества чайдены в битумои-д а X осадочных пород, с которыми нефть генетически связана. [c.29]

В высококипящих фракциях нефти, имеющих температуру кипе- П1я иоряда 500—550° (300—320" при 6—8 мм рт. ст.) содержатся вещества, присутствие которых в этих фракциях вызывает вращение плоскостл поляризации поляризованного луча света. Было установлено, что такие соединения относятся к нолициклическим нафтеновым углеводородам (3—5 циклов в молекуле). Эти оптически активные соединения не могли образоваться путем превращения углеводородов нефтп, так как при синтезе соединений с ассиметри-ческим углеродным атомом всегда образуется рацемическая смесь. не обладающая оптической активностью. Поэтому предполагают, что оптически активные соединения перешли в нефть из органического вещества вымерших десятки и сотни миллионов лет назад живых организмов. Таким веществом может быть, например, содержащийся в живых организмах холестерин [c.8]

Оптическая активность органических соединений с точки зрения термодинамики является маловероятным состоянием, так как это состояние требует повышенной свободной энергии. Процессы в природе стремятся к уменьшению свободнон энергии. Однако для очень сложных оптически активных соединений процесс образования рацемической смесн с минимумом свободной энергии является крайне медленным процессом, но ои протекает. Примером служит уменьшение оптической активности нефтей с увеличением их геологического возраста. [c.9]

При помощи хроматографии удалось выделить фракции нефти, в которых вращение оказалось повышенным до 28°, и показать, что оптически активное вещество имеет сложную полиметилено-вук1 структуру, содержащую от трех до пяти колец в молекуле. Раньше оптически активному компоненту приписывалось строение стероидов, обладающих характерным ультрафиолетовым спектром, однако хроматографическое разделение фракций показало, что вещества стероидной структуры концентрируются во фракциях, не обладающих оптической активностью. Ближайшая природа оптических компонентов и в настоящее время еще не установлена. По-видимому, в нефтях находятся оптически активные вещества, различающиеся деталями структуры, разбросанные по всем высшим фракциям нефти и имеющие, следовательно, раз [ичные молекулярные веса. Возможно, что все они имеют происхождение от одного и того же начального вещества, так как в сложных циклических молекулах содержится иногда несколько ассиметрических атомов углерода и частичное разрушение исходной структуры едва ли может перевести всю молекулу в неактивную форму. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология