Равновесие при набухании

Набухание ионитов зависит от разности осмотических давлений в растворе, окружающем зерна ионообменной смолы, и в растворе, заключенном между цепями полимера в матрице ионита. Равновесие набухания достигается тогда, когда силы упругости полимерного каркаса ионита компенсируют эту разность осмотических давлений растворов внутри и вне зерна смолы. [c.210]

Зависимость распределения азотной кислоты и воды между катионитом КУ-2Х8 в Н+-форме и раствором азотной кислоты иллюстрируется данными приведенными в табл. У1П-3 и УП1-4. Эти данные показывают, что равновесие набухания устанавливается тогда, когда содержание воды, не гидратирующей [c.211]

Изучена также химическая радиационная прививка стирола и метилметакрилата в различных растворителях к поливинилхлориду [35]. При прививке стирола или метилметакрилата, растворенных в бензоле или четыреххлористом углероде, реакция зависит от скорости диффузии. Из данных по набуханию пленок можно сделать вывод, что определяемая диффузией прививка будет преобладать в тех случаях, когда необходимо несколько часов для достижения равновесия набухания. [c.424]

Равновесное набухание латексных частиц в присутствии свободного мономера аналогично равновесию набухания в растворителе сетчатого полимера . Силой, ограничивающей набухание в латексных частицах, являются не межмолекулярные связи, как в полимере сетчатого строения, а пО(Верхностная энергия на границе между поверхностью частиц и водной фазой. Следовательно, если набухшая частица находится в равновесии со свободным мономером, то выполняется следующее условие [c.14]

Можно определенно утверждать, что наблюдаемое явление смягчения не является следствие.м остаточной деформации или медленного вязко-упругого возвращения в состояние равновесия. Набухание и практически полное продольное восстановление исключают такую возможность. Следовательно, при растяжении резины разрушаются некоторые элементы сетки, которые не участвуют в процессе противодействия прилагаемой нагрузке в течение второго и третьего циклов растяжения. Различными исследователями высказывались разные предположения о природе этих разрушенных элементов. [c.23]

Однако поскольку при этом равновесие набухания обычно не успевает установиться, то рациональней было бы выражать эту величину не в процентах от массы образца, а относить массу поглощенной воды к единице поверхности образца. [c.54]

О степени отверждения, плотности образующейся сетчатой структуры судят также по определению величины набухания образца отвержденной смолы в растворителе или в его парах. Последний способ более совершенен, так как равновесие набухания устанавливается быстро, можно из- [c.92]

Однако в большинстве полимеров отклонения от закона Фика возникают вследствие конечных скоростей структурных изменений в полимере под влиянием напряжений, развиваемых до и во время процессов сорбции и диффузии [21, 22, 80, 239, 304]. Напряжения в исходном полимере обязаны своим происхождением условиям кристаллизации, термической и механической обработке и т. д. Но для нашего обсуждения наиболее важны напряжения, возникающие в процессе сорбции, и эффекты ползучести, обнаруженные при установлении равновесия набухания [56, 82]. Найденные случаи аномального поведения могут быть непосредственно связаны с изменениями структуры полимера, так как они влияют на диффузию и растворение. Аномальное поведение может быть отчасти обусловлено внутренними напряжениями, изменяющимися со временем, расстоянием и концентрацией. [c.304]

Обсуждение результатов моделирования. Данные по расчету физико-механических характеристик процесса набухания проводятся для интервала времени от 10—15 до И 10 с. Верхний предел обусловлен временем установления термодинамического равновесия, нижний — скоростью изменения химического потенциала растворителя в системе. Теоретически значение химического потенциала растворителя в материале полимера в начальный момент времени = О равно ,=о = —оо. В этот момент времени парциальный мольный объем растворителя ю в системе бесконечно велик, так как напряжения, возникающие в грануле сополимера, всегда имеют конечную величину, т. е. IV =о = Эти условия при < О не могут быть воспроизведены на ЦВМ (ввиду ограниченности разрядной сетки машины). Поэтому необходимо задавать конечные и начальные значения химического потенциала растворителя в сополимере и его парциального мольного объема. [c.325]

Эта диаграмма учитывает взаимосвязь при отмывке и отражает следующие особенности установление равновесия с учетом доннановского эффекта явление экранизации ионов и противоионов при гидратации и ослабление сил электрического притяжения, что способствует интенсивному набуханию в первоначальные моменты времени. [c.378]

Одпако чаще встречаются системы, в которых между цепями в той или другой степени имеются более прочные (большей частью водородные) связи. Преодоление их обычно уже не так легко осуществляется тепловым движением при комнатной температуре. Растворение облегчается, если молекулы растворителя могут образовывать подобные же или более прочные связи с макромолекулам, полимера. Сольватация макромолекул полимера как при таких, так даже и при более слабых взаимодействиях играет важную роль в процессах набухания и раствореиия. Но если такого взаимодействия не происходит или интенсивность его недостаточна, то этим кладется предел возможному в данных условиях набуханию и такой набухший полимер может находиться в состоянии динамического равновесия с данным растворителем (ограниченное набухание). Так, желатин в холодной воде набухает ограниченно. (Ограничение способности к набуханию может вызываться и другими причинами). [c.600]

Сложность поведения пластовых газожидкостных систем в глинизированных породах при нарушении исходного равновесия является причиной того, что не все из обнаруженных явлений изучены в равной мере. В частности, это касается последствий набухания глинистой составляющей коллекторов в процессе заводнения, при котором используется вода, обычно менее минерализованная, чем пластовая. [c.33]

Солюбилизация приводит к набуханию мицелл и соответственно к увеличению их размеров. Процесс солюбилизации является медленным, равновесие может устанавливаться в течение нескольких суток. Перемешивание и повышение темиературы ускоряет наступление равновесия. С ростом концентрации ПАВ солюбилизация растет, отра <ая перестройку мицелл в растворах, причем их насыщение солюбилизатом может не достигаться. [c.136]

Знаменского, Шмелева, Фрейндлиха и т. д.) тем, что позволяет с достаточно высокой точностью определять начальный и конечный (максимальное набухание при достижении равновесия в системе твердое тело — жидкость) объемы дисперсоида. [c.21]

Параллельное исследование равновесия набухания сульфо-катионита КУ-2Х8 в Н+-форме и неионообменного перераспределения кислоты между зерном ионита и 2—6 н растворами азотной кислоты было выполнено в работах [9]. [c.211]

Помимо растворимых сополимеров N-винилпирролидона известны также сшитые нерастворимые продукты. Так, трехмерные, способные к набуханию полимеры получены сополимеризацией с диаллилом или диэтиленгликоль-бис-аллилкарбонатом. Изучено равновесие набухания в спиртах, кетонах, эфирах и других растворителях и влияние количества сшивок на степень набухания [88]. [c.125]

Если Диссоциация возможна, то в условиях термодинамического равновесия набухание при добавлении избытка воды будет происходить в ламел- [c.59]

Количественными характеристиками равновесиого набухания служат коэффициенты (или степени) набухания д т (объемные или весовые) [c.294]

Брейтенбах и Шмидт [1062] исследовали равновесие набухания поливинилпирролидона сетчатой структуры, полученного совместной полимеризацией N-винилпирролидона с диэтилен-гликоль-бис-аллилкарбонатом или диаллилом. С ростом содержания вулканизирующей добавки в полимере степень набухания в воде уменьшается. Нисидзима и Остер [1063] исследовали процесс ди( узии сахарозы в растворы поливинилпирролидона. [c.596]

Невулканизованный каучук аналогично другим высокомолекулярным соединениям в определенных растворителях при набухании поглош,ает растворитель до тех пор, пока не нарушаются межмоле-кулярные связи и полимер не переходит в раствор. При этом равновесие набухания не устанавливается. Необходимой предпосылкой этого является то, что возникающее осмотическое давление превышает силы межмолекулярных связей в высоконолимере. [c.25]

Из (3.17) следует, что АН = У Т. Поэтому графически равновесие набухания или состояние равновесия при ограниченном смешении компонентов будет характеризоваться точкой пересечения прямой линии, проведенной параллельно оси иг на высоте РУ1/Г с кривой А5о/и2 = (Уг )- Объемная доля 2, соответствуюшая пересечению кривых, отвечает составу, при котором дальнейшее самопроизвольное смешение прекращается. [c.134]

Этерифицирующая (нитрационная) смесь состоит из азотной и серной кислот и воды. Серная кислота связывает воду, выделяющуюся при реакции, сдвигая равновесие в сторону образования эфира, способствует набуханию целлюлозы, ускоряя диффузию нитрациопной смеси, а также повышает реакционную способность азотной кислоты, разрушая ее гидраты и переводя в псевдоформу. [c.102]

В состоянии ограниченного набухания система состоит из двух фаз, находящихся в равновесии насыщенный раствор растворителя в веществе (ВМС), т. е. гель, и насыщенный раствор вещества (ВМС) в растворителе, как правило, небольшой концентрации. Такое двухфазное равновесие аналогично равновесшо ири ограниченном растворении низкомолекулярных веществ. Неограниченное набухание характерно для линейных полимеров. Сшитые полимеры набухают в растворителях, ио не растворяются. При изменении условий ограниченное набухание может перейти в неограниченное. Нанример, при повышении температуры такой переход наблюдается при набухании желат1шы и агара в воде. [c.313]

Уравнение (393) описывает зависимость состояния равновесия от давления набухания я (которое, в свою очередь, зависит от степени сшитости ионита), разности объемов конкурирующих гидратированных ионов и от электростатических взаимодействий, происходящих в растворе и в ионите. Значения я и vм—VN можно рассчитать, измеряя давление набухания и объем набухшего ионита, а коэффициенты активности — из полуэм-пирических зависимостей. [c.247]

Дониановское равновесие имеет очень большое значение для понимания и теоретического обоснования целого ряда явлений осмотического давления лиофобных коллоидов и растворов высокомолекулярных соединений, отрицательной адсорбции ионов, явлений набухания, а также различных физиологических процессов. [c.306]