Азотная кислота распределения в растворах

Такое широкое применение трибутилфосфата обусловлено рядом ценных его качеств, среди которых, в первую очередь, следует назвать весьма высокие коэффициенты распределения, позволяющ,ие в подавляюш,ем большинстве случаев достигнуть практически полного извлечения за одну экстракцию. Так, например, при экстрагировании урана из 2 раствора азотной кислоты, содержащего Ъ мг ] в 1 мл, коэффициент распределения составляет 33, а в присутствии нитрата натрия (66 г в 100 мл) он повышается до 1800 [272]. [c.295]

Из растворов нитратов метилизобутилкетон экстрагирует уран в виде молекулярного соединения с нитратом уранила. При достаточном содержании азотной кислоты уран в органическую фазу извлекается в виде оксониевого соединения [UOg (МОз)з]Н- ОС(СНз)(С4Н ). Избирательность экстракционного отделения приблизительно такая же, как и с применением трибутилфосфата. Указывается, что в случае применения в качестве высаливателя нитрата аммония имеет место более полное отделение урана от продуктов деления, чем при применении других высаливателей. Большая селективность отделения имеет место в отсутствие свободной азотной кислоты. Увеличение кислотности экстрагируемого раствора от дефицита в 0,1УИ по HNO3 (за счет частичной нейтрализации раствора нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя) до ее концентрации в растворе, равной 0,1 AI, повышает коэффициент распределения осколков в 42 раза 121]. Вследствие высокой экстракционной способности метилизобутилкетона полное извлечение урана достигается в соответствующих условиях при однократной экстракции равным объемом метилизобутилкетона. [c.299]

Таблица 111-4. Равновесное распределение воды и И Ю при набухании катионита КУ-2У(8 в растворах азотной кислоты (равновесный раствор набухания в зе1)не катионита)

Коэффициент распределения урана при экстракции 30%-ным раствором ТБФ в керосине из растворов указанного состава сравнительно невелик (5—8) и зависит в основном от концентрации нитратов, сульфатов и азотной кислоты в растворе. [c.175]

Рис. ХП. 11. Коэффициенты распределения Ри(1У) на анионите дауэкс-1 X 4 при сорбции из азотной кислоты (---) и растворов нитрата кальция (-).

Метилизобутилкетон не должен содержать более 1% органических примесей, так как увеличивается растворимость Сг и 2г. Коэффициент распределения урана и плутония между фазами улучшается в присутствии нитратов аммония, кальция, магния, натрия и аммония, а также азотной кислоты, повышение же температуры влияет неблагоприятно. Метилизобутилкетон растворяет в небольших количествах также 2г, N5, 11-238, Ки и Сг. Трибутилфосфат раство- [c.433]

Рис. 6-37. Зависимость коэффициентов распределения для Ри, и, ТЬ, Ат от концентрации азотной кислоты в водной фазе (органическая фаза—25% раствор трибутилфосфата)

ЦИК составляет 99,9%. В случае применения разбавленных растворов трибутилфосфата в бензоле, четыреххлористом углероде, бутиловом эфире или керосине коэффициенты распределения уменьшаются, но зато увеличивается избирательность по отношению к другим ионам. Для концентраций трибутилфосфата 10—20% самый высокий выход экстракции тория получается при концентрации 0,5 М НЫОз и высаливании 4—6 М раствором ЫаЫОз. Для выделения тория из органической фазы в промышленности пользуются разбавленной азотной кислотой. [c.438]

Для извлечения редких и цветных металлов и для селективного их разделения природные руды обычно разлагают азотной кислотой и ведут экстракцию чаще всего эфирами ортофосфорной кислоты, например ТБФ, его растворами в керосине. Селективное извлечение достигается использованием растворов ТБФ разных концентраций. Коэффициенты распределения элементов между органической и водной фазами зависят, в частности,и от кислотности водного раствора, концентрации нитрат-иона, солевого состава водного раствора. [c.320]

Зависимость распределения азотной кислоты и воды между катионитом КУ-2Х8 в Н+-форме и раствором азотной кислоты иллюстрируется данными приведенными в табл. У1П-3 и УП1-4. Эти данные показывают, что равновесие набухания устанавливается тогда, когда содержание воды, не гидратирующей [c.211]

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd. Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная, кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстрагируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме. [c.319]

Рис. 98. Распределение Ри(1У) между азотной кислотой и 20%-ным раствором ТБФ в предельных углеводородах при различных температурах /—20 С 2-70° С

Коэффициенты распределения плутония зависят от природы и концентрации кислоты. Наиболее эффективно Ри(1У) извлекается из азотно-, соляно- и хлорнокислых растворов. Максимальное извлечение плутония 0,1 М раствором ТТА в бензоле наблюдается в области концентраций кислот 0,5—1,0 М. При более низких концентрациях кислоты экстрагируемость плутония уменьшается, возможно, вследствие образования гидролизованных полимеров [121]. В случае же экстракции 0,5 М раствором ТТА область максимального извлечения плутония расширяется до 3 М НМОз. При более высоких концентрациях азотной кислоты хелат плутония неустойчив и равновесие сдвигается в сторону образования нитратных комплексов плутония(IV), нерастворимых в бензоле. На рис. 101 приведены кривые зависимости экстрагируемости плутония от природы и концентрации кислоты (П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1962 г.). [c.331]

Характерной особенностью гидрофобных полимеров является различие в проницаемости по отношению к летучим и нелетучим электролитам 2 Проницаемость для нелетучих электролитов по крайней мере на три порядка ниже проницаемости для летучих электролитов. Низкая проникающая способность нелетучих электролитов объясняется малой сорбцией их неполярными полимерами. Это явление аналогично малой растворимости электролитов в неполярных жидкостях. Согласно приближенным термодинамическим оценкам, константа распределения азотной кислоты между бесконечно разбавленным водным раствором и полиэтиленом НП более чем на четыре порядка превышает константу распределения для серной кислоты. Добавка полярных растворителей в водные растворы нелетучих электролитов резко повышает проницаемость гидрофобных полимеров, однако количественно это явление не изучено. При использовании весьма чувствительной методики позволявшей определять проницаемость порядка г/(см-ч-мм [c.213]

Обменники в форме гидратированных оксидов для солей многозарядных элементов имеют важное значение при разделении пары Rb— s и прн выделении цезия из смеси продуктов расщепления урана. С этой целью чаще всего используют фосфат циркония [25—28], а для элюирования — растворы нитратов различной концентрации, хлорид аммония или азотную кислоту. Коэффициенты распределения ионов щелочных металлов на фосфате циркония представлены в табл. 5.6. [c.158]

Для выделения бериллия из водных или кислых растворов анионообменники используются в меньщей степени по сравнению с катионообменниками. С анионами минеральных кислот бериллий образует очень непрочные анионные комплексы. Следовательно, он практически не поглощается во всем интервале концентраций соляной или азотной кислот. Однако при замене значительной части воды соответствующим органическим растворителем ионы Ве " сорбируются анионообменниками (табл. 5.14). В табл. 5.14 для сравнения приведены значения коэффициентов распределения алюминия и магния. [c.179]

Часть II Таблица 5.33. Коэффициенты распределения Th в растворах азотной кислоты на смолах AG 50W различной степени поперечного связывания [3] [c.228]

Таблица VIII-4. Равновесное распределение воды и НМО при набухании катионита КУ-2Х8 в растворах азотной кислоты (равновесный раствор набухания в зерне катионита)

Систематически описана экстрагируемость многих нитратов металлов из азотной кислоты и растворов нитрата аммония в диэтило-вып эфир, диэтилцеллозольв, пентаэфир и метилизобутилкетон [200]. Довольно высокие коэффициенты распределения получены в том случае, когда водный раствор содержал кроме экстрагируемого нитрата 2—3" моля неэкстрагируемого нитрата или 3—4 моля частично экстрагируемого (высаливатель). В попытке окоррелировать высаливаюш ий эффект с природой и свойствами высаливателя пока не достигнуто большого прогресса [201—203]. Были опубликованы некоторые новые данные но гидратации нитратов металлов в эфирах [176, 204]. [c.41]

Первоначально было изучено распределение соляной кислоты. Экстракция соляной кислоты НАФС увеличивается с повышением кислотности и концентрации хлоридов в водной фазе, концентрации экстрагента в органической фазе, а также зависит от применяемого разбавителя. На рис. 1 показаны кривые распределения НС1 между водными растворами и растворами ТБФ в керосине (кривые 1 и 2). Форма изотермы экстракции соляной кислоты НАФС аналогична изотерме экстракции азотной кислоты. Распределение удовлетворительно описывается уравнением [c.210]

На заводе в Фернолде применяются пульсирующие колонны из нержавеющей стали. Эти колонны, так же как и другое оборудование для контактной жидкостной экстракции, будут описаны более подробно в гл. VI. Значения коэффициента распределения нитрата уранила между водным раствором азотной кислоты и раствором трибутилфосфата в керосине приведены Муром [16]. Подробные данные об этом, а также методы изучения характеристик колонн для экстракции нитрата уранила трибутилфосфатом будут рассмотрены в гл. VI. [c.150]

Взаимодействие ТЛМА МОз с NN03. Экстракция азотной кислоты и Ат (III) изучалась, в частности, в области очень низкой кислотности и большой концентрации нитрата лития. Распределение азотной кислоты исследовалось методом потенциометрического двухфазного титрования. Методика эксперимента подобна описанной в работе [8]. Б сосуд для титрования наливали 25 мл раствора нитрата лития и 25 мл 0,1 М раствора ТЛМА1Ч0з в о-ксилоле. Титрующий раствор содержал 5 М нитрата лития и 0,5 или 2,0 Л1 азотной кислоты. Количество раствора, добавляемого из микробюретки, было столь малым, что концентрация нитрата в водной фазе в сосуде для титрования была фактически постоянной. Стеклянный электрод калибровали по растворам нитрата лития с известным содержанием азотной кисло- [c.288]

Этиловый эфир [374] вымывает из раствора, кроме нитратов. ще и галогены. Присутствие нитратов некоторых металлов увели-Ч1 вает коэффициент распределения урана, причем самое выгодное действие оказывают нитраты магния, кальция и алюминия. Обяза-телен taкжe некоторый избыток азотной кислоты. Наименьшая кон-це трацня азотной кислоты равна 0,05 моль1л, обычно же применяются растворы М. Рекомендуется высаливание, например, 2,ЪМ. Мй(НОз).2 и (0,5ч-1,0)М Н1 Ьд. Хорошие результаты дает также нитрат аммония. Влияние высаливания и концентрации кислоты на степень экстракции нитрата уранила показано в табл. 6-4. [c.426]

Равномерная коррозия металлов наблюдается в тех случаях, когда агрссснв11ые среды не образуют защитных пленок иа металле или когда сплав состоит из равномерно распределенных мелкозернистых анодных и катодных участков. Интенсивная равномерная коррозия наблюдается ири коррозии меди в азотной кислоте, железа в соляной кислоте, алюминия в едких щелочах, цинка в серной кислоте. В некоторых случаях равномерная коррозия ие вызывает значительного разрушения металла, тем ие меиее она может быть нежелательной из-за других причин (потускнение иоверхности металла, загрязнение раствора продуктами коррозии и др.). При равномерной коррозии продукты коррозии обычно не отлагаются иа поверхности металла. [c.160]

Экстракция органическими растворителями. Метод основан на избирательном извлечении из водных растворов нитратов лантаноидов органическими растворителями в присутствии высаливающих веществ. Для извлечения нитратов лантаноидов обычно используется в качестве растворителя трибутилфосфат (ТБФ) (С4НдО)зРО. Последний образует с нитратами лантаноидов Н(ЫОз)з комплексные соединения состава К(ЫОз)з- З(ТБФ). В качестве высаливающих веществ используется азотная кислота и ее соли. Согласно закону распределения, отношение концентрации лантаноида в органическом растворителе (с<,рг) к концентрации в водной фазе (с од ) есть [c.279]

Уменьшение числа промывок сокращает потери нитроглицерина Коэффициент распределения азотной кислоты между нитроглицерином и водой таков, что, применяя равный объем воды, можио получить нитроглицерин с кислотностью меньшей 0,2% Н1 Оз путем однократной промывки нитроглицерина, если только имеет место хорошее смешение и достаточно тщатечьная сепарация. При этих условиях оставшаяся кислота удаляется лншь одной промывкой слабым раствором соды. [c.322]

Таблица VIII-3. Равновесное распределение воды и НЫОг при набухании катионита КУ-2У.8 в растворах азотной кислоты (внешний равновесный раствор)

Таблица VIII-9. Распределение HNOi и Са(ЫО-к)г в отработанных растворах азотной кислоты после регенерации смолы КУ-2 в фильтре I ступени, насыщенной ионами кальция до проскока 0,5 е-экв/м в фильтрат

Оптимальными условиями для извлечения Ри(1У) диэтиловым эфиром являются концентрация азотной кислоты в водном слое 5 М, в органическом экстрагенте 3,4 М коэффициент распределения Ри(1У) в этих условиях равен >10. Степень извлечения плутония не зависит от температуры в интервале 18—38°С и от исходной концентрации плутония в водной фазе в пределах 4 10 —4-10 г/мл. На экстракцию не влияют большие количества хлоридов (до 2 М). Небольшие количества сульфатов значительно снижают коэффициент распределения плутония. Проведенное Халкиным исследование позволило подобрать условия выделения малых количеств плутония из сложных по составу растворов. [c.311]

Бертокки [цит. по 465] изучал возможность извлечения Pu(IV) и урана из нитратных растворов триизонониламином в ксилоле и нашел, что коэффициент распределения плутония растет с увеличением концентрации азотной кислоты в водной фазе. Pu(IV) легко реэкстрагируется из органической фазы раствором гидроксиламина. [c.344]

Влияние концентрации азотной кислоты и нитрата кальция на коэффициент распределения показано на рис. 112. По мере увеличения концентрации нитрата растет коэффициент распределения в соответствии с реакцией (1). Максимальная величина в растворах НМОз достигается при кислотности 7,7 М, хотя, по данным Райана [623], в этих условиях доля гексанитратных форм составляет 40%. При кислотности более 7,7 М коэффициент распределения падает вследствие уменьшения активности сорбируемого иона. В растворах иитрата кальция, содержащих небольшое количество азотной кислоты, влияние реакции (2) проявляется в гораздо меньшей степени, и Kd значительно выше по сравнению с чистыми растворами азотной кислоты. Однако перевод Ри(1У) в комплексную форму при помощи солей, найри-мер Са(МОз)а, не используется в анионном обмене из-за низких скоростей сорбции плутония в этих условиях. [c.357]

При обработке природных фосфатов азотной кислотой большая часть фтора, содержащегося в фосфатах, переходит в раствор, называемый азотнокнслотной вытяжкой, в виде кремнефторнсто-водородной кислоты Распределение фтора по фазам при разложении апатита и фосфоритов Каратау в зависимости от температуры приведено в табл. 94 [c.562]

Распределение нитрата тория между раствором азотной кислоты и диэтиловы.м эфиром впервые исследовано Имре [1098], показавшим, что увеличение концентрации азотной кислоты в водном слое приводит к повышению коэффициента распределения нитрата тория. Позднее было замечено, что насыщение водного слоя нитратами тория [1489] или некоторых металлов, не экстрагирующихся эфиром [398, 399, 783, 1741], значительно повышает коэффициенты распределения нитрата тория. В исследованиях, проведенных Бок [399], кислотность раствора поддерживалась 1 М по HNO3 и определялся процент экстракции тория для эквивалентного объема эфира в присутствии высаливателей. При этом наилучшие результаты были получены с Zn (N03)2 (экстракция тори я осуществлялась па 80,9%) порядок эффективности наиболее пригодных высаливателей оказался следующим Zn(NO3)2>Ре(NO3)2> >Са(ЫОз)2>Ь[МОз>А1(ЫОз)з>Мй( Оз)2- Повышение концентрации азотной кислоты до 3 /V в растворах, насыщенных нитратом цинка, обеспечивает экстракцию почти 90% Th за одну операцию. Несмотря на то, что р. з. э. за исключением Се [913, 1098], практически не экстрагируются эфиром, метод аналитического значения не имеет, так как другие примеси, которые могут присутствовать в исследуемом образце, частично переходят в эфир при высокой концентрации кислоты и высаливателей в водной фазе. [c.121]

Диалкилфосфорные кислоты образуют очень стойкие комплексы с ураном (VI), хорошо экстрагирующиеся н.гексаном, четыреххлористым углеродом, дибутиловым эфиром и многими другими экстрагентами. Экстракционная способность диалкилфосфатов урана настолько велика, что позволяет экстрагировать уран из очень разбавленных растворов при помощи небольшого объема экстрагента без применения высаливающих агентов. Диоктилфосфат уранила обладает большим коэффициентом распределения, чем другие диал-килфосфаты, содержащие меньше углеродных атомов в алкильном остатке. Повышение кислотности приводит к уменьшению коэф4)и-циентов распределения, однако даже в 2 Л1 азотной кислоте при 0,1 М концентрации диалкилфосфорных кислот коэффициент распределения урана близок к 100. Если привести в равновесие 100 объемов морской воды, содержащей с одним объемом [c.313]

В среде азотной кислоты поглощение анионитами U (VI) незначительно. При увеличении концентрации HNO3 коэффициент распределения возрастает от D = 1 в 2 уИ растворе HNO3 до D=20 в 8 уИ растворе HNO3 [109]. При дальнейшем увеличении концентрации кислоты происходит разрушение анионита. Для выделения урана из азотнокислых растворов чаще всего употребляют смесь азотной кислоты небольшой концентрации и нитрата алюминия, лития, кальция и др. [c.319]

При экстракции из концентрированных водных растворов отношение кислота амин в органической фазе часто превышает два. Этот добавочный избыток азотной кислоты объясняется либо простым распределением молекулярной, возможно гидратированной, азотной кислоты [38, 548, 559, 564] без образования каких-либо специфических комплексов с амином, содержащих больше азотной кислоты, чем КзК(НКОз)2, либо образованием ряда аддуктов [524, 560, 568, 569] амина и кислоты вида RgNHNOj (HNOajn- [c.63]

Д и-к-б утилфосфорная кислота в четыреххлористом углероде экстрагирует кадмий на 99% [389]. Д и-к-о к-тилсульфид, д и-к-о ктилсульфоксид и д и-к-октилсульфон почти не экстрагируют кадмий иэ азотно-и солянокислых растворов (коэффициент распределения 10 — 10-3) [299]. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология