Тетрафторборат-анион

Согласно другой методике, галогениды четвертичного аммония растворяют в метаноле в присутствии кислоты, анион которой необходимо ввести в соль взамен галогенид-иона. Для концентрирования соли в работе [1017] предлагается удалять исходный анион в форме метилгалогенида, хотя широкую применимость этого метода еще следует доказать. Другие авторы вводят в реакцию исходную аммониевую соль с эфиратом трехфтористого бора, в результате чего образуется тетрафторборат. Этот анион легко обменивается на другие анионы [1018]. [c.84]

В воде с некомплексообразующими фоновыми электролитами, такими, как 0,1 М раствор перхлората натрия, ионы металлов существуют в виде гидратированных комплексов. За очень немногими исключениями, они дают только одну полярографическую волну восстановления, когда перенос электронов происходит в одну стадию. Сольватированные ионы металлов, по-видимому, восстанавливаются подобным образом и в неводных растворителях, и по этой причине перхлораты металлов и перхлоратные фоновые электролиты часто используются в неводных растворителях. Перхлорат-ион является исключительно слабым комплексообразователем, если вообще является таковым, в неводных растворителях, применяемых для электрохимических исследований. Поэтому данные, приведенные в предыдущем разделе, получены, как правило, в растворах, где из анионов присутствовал только перхлорат-анион. В неводных растворителях с более низкой по сравнению с водой сольватирующей способностью хлорид- и нитрат-ионы — гораздо лучшие комплексообразователи, чем в водном растворе хлориды, нитраты металлов и т. д. не следует применять, когда необходимо сравнить потенциалы полуволны в разных растворителях. В этом случае растворы ионов металлов нужно готовить из перхлоратов, тетрафторборатов или гексафторфосфатов. [c.171]

При исследовании спектров в ближней инфракрасной области растворов перхлоратов Na, Mg, Zn и Al и тетрафторбората натрия было установлено, что все эти соли отличаются особенно сильным разрушающим влиянием на структуру воды [51в]. Главную роль при этом играют анионы, действие которых аналогично влиянию повышения температуры. Как следует из этих работ, перхлорат-ионы и фтор-борат-ионы не гидратированы. На основании результатов исследования инфракрасного спектра многочисленных солей было сделано предположение [51г], что ионы двух- и трехвалентных металлов присоединяются к ОН-группам молекул воды. Сила этой связи зависит главным образом от заряда-катиона и химической природы аниона. [c.563]

Обычно при исследовании методом ПМР катионные красители выделяют в виде иодидов или пикратов, хотя иногда применяют метосульфаты и тетрафторбораты. Два эквивалентных протона аниона пикрата дают узкий синглет в области 8,5—8,6, который, если нет перекрывания сигналов или избытка пикрата, часто может служить стандартом для подсчета протонов. [c.237]

В качестве растворителя для электрохимических реакций обычно применяют ацетонитрил, так как он имеет широкий диапазон эффективных потенциалов. С перхлоратным электролитом предел анодного потенциала превышает 2,4 В относительно Ag Ag+ [4, 5]. В этом случае лимитирующая реакция включает скорее окисление аниона электролита, а не растворителя [6]. Использование в качестве электролита тетрафторбората или гексафторфосфата сильно расширяет доступный диапазон анодных потенциалов. [c.264]

Ограниченная растворимость ряда неорганических солей, применяемых в качестве фоновых электролитов, или небольшой диапазон доступной области потенциалов поляризации при работе с ними вынуждает обращаться к тетрафторборатам или перхлоратам тетраалкиламмония. Фоновый электролит должен обеспечить прежде всего достаточную электропроводность раствора, т. е. минимум величины Ш. Кроме того, он должен быть индифферентным но отношению к компонентам электродного процесса, т. е. не реагировать ни с деполяризатором, ни с продуктами электронного переноса. Как отмечалось выше, в некоторых случаях возможно взаимодействие катионов фонового электролита с продуктами электродной реакции более подробно этот вопрос рассмотрен в монографии 5]. Использование в качестве электролита солей тетраалкиламмония с объемистыми катионами или анионами ослабляет тенденцию промежуточных частиц, возникающих на электроде, к образованию ионных нар, стабилизирующих эти частицы. Галогениды тетраалкиламмония имеют ограниченное применение, поскольку анионы этих солей способны к координации с металлами или действуют как нуклеофилы. Кроме того, галоге- [c.15]

При обработке /г-бромбензолдиазонийтетрафторбората ацетатом калия в присутствии 18-крауна-б при комнатной температуре ([81] проходит реакция, альтернативная реакции Занд-майера. Предполагают, что в этом случае солюбилизированный краун-эфиром ацетат калия вступает в реакцию обмена противоионами с нерастворимой исходной диазониевой солью. Можно представить себе, что нестабильный диазоацетат превращается в диазоангидрид, который соответственно дает арильный радикал, а последний в свою очередь атакует растворитель [81, 227]. Как было показано выше, этот метод может быть использован для синтеза смешанных диарилов из стабильных, легко получаемых тетрафторборатов или гексафторфосфатов арилдиазония [227]. В качестве катализаторов наряду с краун-эфирами используются липофильные анионы, ониевые соли или глимы [1506]. В этих случаях выходы намного выше по сравнению с обычными методиками. Если нагревать соединение, содержащее диазогруппу в метиленхлориде с каталитическим количеством дициклогексано-18-крауна-6 и следами порошка меди, то [c.281]

Синтез металлокомплексов из свободных макроциклических лигандов или их солей обычно не вызывает экспериментальных трудностей. Чаще всего применяют такие растворители, в которых растворимы исходное соединение металла и макроциклический лиганд или его соль Анион в исходных веществах подбирают таким образом, чтобы образующееся соединение хорошо кристаллизировалось. Наилучшие результаты в случае комплексов переходных металлов достигаются при использовании тетрафторборатов, гексафторфосфатов, трифторметансульфонатов и перхлоратов Применение последних ограничивается взрывчатостью образующихся соединений Использование галогенидов переходных металлов в качестве исходных может приводить к образованию соединений, содержащих ион металла как в комплексном катионе, так и в комплексном анионе Комплексы переходных металлов, особенно цинка, легко выделяются в том случае, когда анионом выступает МС14 Соединения щелочных и щелочноземельных металлов обычно выделяют в виде перхлоратов, галогенидов или пикратов Подробное рассмотрение факторов, влияющих на легкость выделения этих комплексов в кристаллическом состоянии, приведено в главе 8. [c.34]

Как следует из нриведегшых вьппе примеров, в отличие от енолят-ионов анионы нитроалканов подвергаются региоселективному 0-алкилиро-анию. Такое резкое различие в иоведении двух родственных классов амбидеитных анионов обусловлено высокой степенью локализации заряда на атоме кислорода аниона нитроалкана. Эфиры аци-формы нитроалканов легко могут быть выделены в индивидуальном виде нри алкилировании солей нитроалканов тетрафторборатами триалкилоксония в хлористом метилене при 0-(-20°С). [c.1667]

Гексафторфосфат-анионы. Гексафторфосфаты несколько более устойчивы при анодном окислении, чем тетрафторборатьг и перхлораты [356]. Потенциалы разряда 0,1 М растворов этих солей в ацетонитриле [отн Ag/Ag+ (0,01 моль/л)] на платиновом дисковом электроде (0,12 см ) при токе 1 мА равны 2,48 В (для перхлората), 2,91 В (для тетрафторбората) и 3,02 В (для гексафторфосфата) [356] [c.223]

Нитрат-анионы, Нитрат-ион окисляется легче, чем перхлорат или тетрафторборат. В растворе ннтрометана [358] при его анодном окислении образуется NO2 и кислород, NOs реагирует с водой, всегда присутствующей в сухом органическом растворителе, с образованием азотной кислоты или с иитрат-иоиом, образуя ЙгОб- Нитраты в большей степени, чем перхлораты [359] склонны к иоииой ассоциации в некоторых растворителях. [c.224]

Иногда применяют карбоксилатные, цитратные и малонатные буферные смеси, которые могут образовывать комплексные соединения с ионами металлов. Среды, не образующие комплексных ионов, обычно содержат перхлорат-анионы. Последние разряжаются при высоких анодных потенциалах и лишь в немногих растворителях (ацетонитрил, нитрометан) окисляются раньше, чем растворитель. При работе с перхлоратами необходима осторожность, поскольку они взрывоопасны. Особенно опасно упаривание растворов перхлоратов металлов в органических растворителях. Если это необходимо, то его следует проводить в вакууме при пониженных температурах. При исследованиях в органических растворителях применяют также соли, содержащие тетрафторборат-, гексафтор-фосфат- и тетрафенилборат-анионы, которые невзрывоопасны. Потенциалы разряда 0,1 моль/л растворов этих солей в ацетонитриле достигают 2,9-3,0 В. [c.98]

Соли малых анионов (хлориды, фториды, гидроокиси) обычно значительно менее растворимы в полярных апротонных раствори-, телях, чем соли больших анионов (например, иодиды, тиоцианаты и пикраты) [62]. Тетрафторборат нитрония устойчив, диссоциирован, хорошо растворим в тетраметиленсульфоне [63]. Соли закисной меди хорошо растворимы в N-метилпирролидоне [64]. Фтористый калий растворим приблизительно на 3% в N-метилпирролидоне при 190—200° [65]. Такой раствор является одним из немногих источников сильно основного, сильно нуклеофильного, слабо сольватиро- [c.12]

Две другие возможности стабилизации органических ионов связаны с факторами внешней среды, в которых находятся активные частицы. Важнейшим из таких факторов являтся природа противоиона. Если противоион обладает низкой реакционной способностью и (что часто взаимосвязано) высокой де-локализацией заряда, то это затрудняет его ассоциацию с органическим ионом с образованием ковалентной связи и повышает стабильность такой ионной системы. В этом смысле хорошими противоионами для карбокатионов являются анионы типа перхлората (39) или трифлата (40), а также такие координационно насьпценные анионы, как тетрафторборат (41), гексахлорантимонат [c.94]

Выбор аниона фонового электролита производится на том же основании, что и выбор катиона. До настоящего времени органические анионы, аналогичные анионам аммониевых тетрасолей, по этой причине не использовались. При работе в неводной системе выбор аниона обычно ограничивается рассмотрением растворимостей галпгенидов, перхлоратов и нитратов. Для катодной области потенциалов удобны галогениды. Бромиды и иодиды, вероятно, более растворимы, чем хлориды. Если нужно избежать работы с га-логенидами, то в этой же области потенциалов можно работать с перхлоратами, которые, Как можно ожидать, также могут быть растворимы. Для проведения реакций окисления галогениды непригодны, так как они сами легко окисляются. В этом отношении более надежны нитраты, но при высоких положительных потенциалах используют перхлораты, тетрафторбораты и гексафторанти-монаты. [c.33]

Замещение диазониевой группы реакцией с нитрит-анионом проводят в нейтральной или щелочной среде как в отсутствие, так и в присутствии катализатора — соединений меди [773]. Для удаления кислоты соль диазония осаждают в виде сульфата, тетрафторбората, гексанитрокобальтата или нейтрализуют раствор диазосоединения после диазотирования. При получении о- И д-динитробензолов из соответствующих иитрОанилинов хорошие результаты дает приливание раствора соли диазония к раствору, содержащему избыток нитрита и гидрокарбоната калия. [c.344]

Используются самые различные электролиты перхлораты лития, натрия или тетраэтиламмония [145—148, 151, 153], тетрафторборат тетрабутиламмония [151, 154], хлорная, серная, соляная или бро-мистоводородЬая кислота [156—158], хлорид калия [155], бромид или цианид натрия [164]., Перхлораты обычно являются электролитами при элект )олизе ацетонитрильных растворов. Некоторые анионы участвуют Б побочны анодных реакциях, образуя продукты присоединения или замещения. Например, при окислении 2,5-диметил-тиофена в присутствии бромидов или цианидов образуются соответствующие бром- или цианпроизводные [164]. В некоторых случаях реакция Присоединения или замещения приводит к образованию целевого продукта электрохимического синтеза. Так, при окислительном хлорировании сульфидов образуются сульфохлориды общей формулы СЮНаСНаЗОаСХ [156]. Этот процесс протекает при электролизе 36%-ной соляной кислоты. [c.291]

Тетрафторборат перфтораммония представляет собой аномально стабильное вещество. Соединение отличается высокой симметрией. Вещество построено из двух тетраэдрических изоэлектронных ионов (по 42 электрона в катионе и анионе). Оба иона имеют высокую внутреннюю симметрию. Эти ионы изо-электронны таким высокостабильным соединениям, как С 4, РзМО. [c.227]

Сузуки использовал сильноосновной анионит для разделения бората и силиката [11]. Карлсон и Пауль [12] применили избирательную к бору смолу Амберлит ХЕ-243 в полиэтиленовой колонке. Сконцентрированные бораты переводили в тетрафторборат для определения с помощью ионоселективного электрода. [c.31]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Другим примером, в котором результаты метода ЭКП явно указывают на первоначальное окисление органического субстрата, может служить анодное ацетамидирование алкилароматиче-ских соединений [14, 15], алкилиодидов [16], алифатических углеводородов и аллильных соединений [17]. В этих реакциях ацетонитрил выступает как нуклеофил. В системе ацетонитрил — инертный электролит электродное окисление аниона является той реакцией, которая определяет предел потенциала в анодной области. Соли, такие, как перхлораты и л-толуолсульфонаты, разлагаются выше 2,4 В относительно Ag/Ag+ [8, 15, 16]. Использование в качестве инертного электролита вместо общепринятых солей тетрафторборатов, гексафторфосфатов [17] или трифторметансульфонатов [18] позволяет расширить диапазон применимых в этом растворителе потенциалов до значений, превышающих 3,3 В. Таким образом, в системе ацетонитрил — подходящий анион на первой стадии реакции рассматриваемые ор- [c.59]

Анионы фонового электролита иногда оказывают существенное влияние на распределение продуктов. Анодное окисление гексаметилбензола в ацетонитриле в присутствии 1% уксусной кислоты и тетрафторбората тет рабутиламмония при 1,05 В относительно Ag/Ag+ дает смесь пентаметилбензилаце-тата и пентаметилбензилацетамида (4 1) [35]. Если в качестве фонового электролита используют перхлорат тетрабутиламмония, ацетамидирование становится доминирующим процессом (гл. 6) даже при проведении реакции в смеси равных количеств уксусной кислоты и ацетонитрила. По-видимому, уксусная [c.199]

Платиновый электрод в ацетонитрильном растворе тетрафторбората тетраэтиламмония может быть поляризован до 3,0 В относительно Ag/Ag+ без существенного окисления электролитной системы [6]. В этом диапазоне потенциалов могут быть окислены даже этилен и углеводороды с аллильной связью С—Н. Для сравнения потенциал окисления перхлорат-аниона равен 2,75 В. [c.281]

Эти данные были затем использованы в последующих работах различных исследователей. Аддукт радикала СеН с нитроном электрохимически неактивен в области потенциалов от +0,7 до —2,0 в. В первой работе [149] было изучено электровосстановление арилдиазониевых солей, для которых ранее неоднократно постулировалось промежуточное образование свободных радикалов. Восстановление тетрафторбората фенилдиазония проводилось в ацетонитриле на перемешиваемом ртутном катоде в присутствии нитрона в течение 5 мин нри потенциале —0,2 в. Затем небольшая часть католита была помещена в резонатор спектрометра ЭПР (внешнее электрохимическое генерирование радикалов) для регистрации спектра, СТС которого однозначно указывала на существование спинового аддукта, т. е. искомого радикала. Контрольный опыт в отсутствие тока в идентичных условиях не давал никакого спектра ЭПР. Альтернативный механизм образования питроксидного радикала, в котором последний возникает в реакции нитрона с анионом К , образующимся при двухэлектронном восстановлении арилдиазониевых солей [c.75]

Тетрафторборат фенилдиазония реагирует в метане с иодидом калия, вероятно, по механизму SrnI [48, 49] считается также, что по тому же механизму он взаимодействует в воде с нитрит-ионом [50]. Реакция фенилдиазониевого иона с дитионитом натрия и анионами нитроалканов (нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов) в воде при pH 13—14 дает ЭПР-сигналы арилзамещеииых анион-радикалов нитроалканов 57 [реакция (49)], которые живут от 0,1 с до нескольких минут после смешения. [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетрафторборат-анион: [c.200] [c.227] [c.35] [c.94] [c.480] [c.267] [c.222] [c.223] [c.557] [c.692] [c.428] [c.405] [c.443] [c.559] [c.428] [c.73] [c.109] [c.99] [c.159] [c.216] [c.146] [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология