Время существования эмульсий

Казалось бы, что неустойчивость эмульсий связана прежде всего с избытком межфазной свободной энергии и, следовательно, эмульгаторами должны быть ПАВ, снижающие а на границе раздела фаз. Действительно, добавки ПАВ увеличивают продолжительность существования эмульсии (до расслоения), а также время жизни отдельной капли. Применение ПАВ в некоторых случаях снижает а настолько, что происходит самопроизвольное диспергирование с образованием истинно лиофильных бесконечно устойчивых эмульсий (см. гл. ХУП) к ним относятся, например, эмульсолы (смазочно-охлаждающие эмульсии ). [c.309]

Основными факторами, определяющими стойкость нефтяных эмульсий, являются физико-химические свойства нефти, степень дисперсности (размер частиц), температура и время существования эмульсии. Чем выше плотность и вязкость нефти, тем устойчивее эмульсия. Степень дисперсности зависит от условий образования эмульсии и для системы вода в нефти колеблется в пределах 0,2— 1О0 мк. При размерах капель до 20 мк эмульсия считается мелкодисперсной, в пределах 20—50 мк — среднедисперсной и свыше 50 мк — грубодисперсной. Труднее поддаются разрушению мелкодисперсные эмульсии. Чем выше температура, тем менее устойчива нефтяная эмульсия. Эмульсии способны стареть , т. е. повышать свою устойчивость со временем. При этом поверхностные слои приобретают аномалию вязкости, возрастающую со временем в сотни [c.178]

Процесс образования сольватных оболочек начинается сразу же в момент дробления воды на мелкие глобулы и продолжается в течение всего времени, пока существует эмульсия. Поэтому чем больше время существования эмульсии, тем толще становится сольватный слой 5 и тем прочнее его защитное действие. [c.335]

Время жизни капельки эмульсии определяют по времени существования капли у межфазной поверхности обеих жидкостей. На пример, если хотят определить время жизни капли бензола в воде [c.372]

Значительный интерес представляют концентрированные эмульсии, в которых Са составляет обычно десятки процентов. Из сказанного ранее следует, что такие системы не могут быть устойчивы без стабилизации. Действительно, при интенсивном встряхивании бензола или растительного масла с водой, эмульсия существует лишь во время встряхивания или в момент его окончания, после чего сразу же начинается коалесценция, быстро приводящая к разделению системы на два жидких слоя. Длительное существование эмульсии обеспечивается лишь в условиях стабилизации, связанной с образованием адсорбционно-сольватного или адгезионного слоя на межфазной границе. [c.280]

Как известно, оценить эмульгирующую способность можно различными методами, которые основываются на кинетических измерениях — изучении скорости самопроизвольного расслоения (разрушения) столба эмульсии. Мерой устойчивости эмульсии может служить время существования ее единичного объема или столба х = — сек, где [c.172]

Этим же объясняется и возникающая иногда необходимость смены химических препаратов через известные промежутки времени в течение жизни скважины. К счастью, в большинстве случаев, изменения в характере эмульсий, вызывающие необходимость смены химического препарата, происходят крайне медленно, так что за время существования скважины частой смены реагентов не потребуется . [c.41]

Если обозначить через т — время существования дисперсной системы в секундах, Н — высоту столба эмульсии в сосуде в см та [c.17]

Агрегативная устойчивость дисперсных систем определяете таким образом, временем их существования (т). Мерой устойч вости эмульсии или пены является время существования [c.14]

С термодинамической точки зрения, как указывалось ранее, нефтяные эмульсии принадлежат к неустойчивым системам, которые все время стремятся достигнуть состояния равновесия. Агрегативная устойчивость эмульсий измеряется временем их существования и для разных нефтяных эмульсий колеблется от нескольких секунд до многих лет. Установлено [1, 13, 14, 15], что агрегативная устойчивость эмульсии является кинетическим понятием, так как удельная свободная межфазная энергия системы определяется средней кинетической энергией теплового движения, а не минимумом термодинамического потенциала. [c.18]

Всякая критическая эмульсия является термодинамически устойчивой равновесной системой, для существования которой не требуется эмульгатор. Другими отличительными свойствами критической эмульсии являются возможность существования ее лишь в очень узком интервале температур и непостоянство частиц дисперсной фазы капельки критической эмульсии все время образуются в системе и тотчас же исчезают, напоминая в этом отношении ассоциаты, образующиеся в жидкости в результате флуктуации ее плотности. [c.368]

Если количество выделившейся фазы пропорционально времени, то устойчивость эмульсии можно также характеризовать-временем ее существования т. Это время можно найти по уравнению [c.372]

Прочность и продолжительность существования (время жизни) пены зависят от свойств пленочного каркаса, в свою очередь определяющихся природой и содержанием в системе пенообразователя, адсорбированного на межфазной поверхности. К типичным пенообразователям в случае водных пен принадлежат такие поверхностно-активные вещества, как спирты, жирные кислоты, мыла и мылоподобные вещества, белки, сапонин (экстрагируемый из растений глюкозид, обладающий поверхностно-активными свойствами). Существенно, что эти вещества обусловливают и устойчивость эмульсий углеводородов в воде. [c.386]

Несколько экспериментов дало прямые доказательства, что скрытое изображение представляет собой металлическое серебро в галогенидных зернах, но во много раз меньших концентрациях, чем в отпечатанном виде. С помощью методики, способной регистрировать изменения оптической плотности порядка 10 , можно обнаружить оптическое поглощение за счет появления серебра в областях скрытого изображения даже на пороге предельно малых экспозиций. Существует также заметное сходство влияния окружающих факторов (например, электрических полей или кристаллических дефектов см. ниже) на локализацию отпечатавшихся серебряных частиц и центров проявления. Поэтому наше обсуждение первичных фотохимических процессов будет касаться преимущественно образования серебра в результате экспонирования и последующего проявления. При этом предполагается, что процессы образования скрытого изображения фотохимически идентичны упомянутым процессам, но дают во много раз меньшее количество металлического серебра. Однако есть и различия. Важным свойством процесса образования скрытого изображения является падение чувствительности эмульсии при очень низких интенсивностях света (нарушение закона обратной пропорциональности чувствительности и экспозиции), которое свидетельствует о существовании многоквантового процесса. Доказано, что обычно одиночный атом серебра в галогенидной решетке нестабилен, его время жизни составляет лишь несколько секунд. Для получения стабильной системы требуются по крайней мере два атома, если только нет заранее введенного стабилизирующего центра. [c.246]

В последнее время в Институте физической химии АН СССР (Таубман, Никитина и др.) получены новые данные о существовании микроэмульсии на поверхности обычных эмульсий. (Прим. редактора перевода.) [c.188]

Процессы коалесценции наиболее характерны для концентрированных эмульсий, где они в основном определяют время существования эмульсий до расслое ния фаз. В высокодисперсных (разбавленных и концентрированных) эмульсиях с заметной скоростью может идти увеличение средаего размера капель вследствие протекания процессов изотермической перегонки. Прн одинаковой дисперсности изотермическая перегонка капель эмульсии идет значительно медленнее, чем пузырьков пены. Это связано с небольшими значениями межфазной энергии, а следовательно, с малой разностью химических потенциалов вещества в каплях разного размера, а также с ме1Ец>шей взаимной растворимостью жидкостей по сравнению с ра(Л-воримостью газов. [c.350]

Эмульсии — типично лиофобные дисперсные системы (за исключением самопроизвольно возникающих критических эмульсий). Потеря их агрегативной устойчивости может быть обусловлена процессами изотермической перегонки или коагуляции (коалесценции капель) и обычно сопровождается потерей седиментациоиной устойчивости (расслоение системы). В качестве меры устойчивости эмульсии можно принять время существования определенного объема эмульсии до полного ее расслоения. [c.171]

Время существования элемекгарвых капель эмульсии (в ч) на границе раздела 2%-ный раствор ЭС-2 в-дшельвом топливе - водные распоры [c.74]

Из данных, приведенных в табл. 10, видно, что время существования элементарных капель эмульсий, стабилизированных эмульгатором ЭС-2, возрастает по мере увеличения значений pH водной фазы и имеет устойчивую тенденцию к росту эквимолярных концентраций электролитов в ней. При этом время существования элементарных капель эмульсии возрастает в ряду электролитов ЫаС1<СаС12<МдС12 при их эквимолярных концентрациях и аналогичных значениях pH растворов по сравнению с дистиллированной водой. Эти результаты согласуются с ранее полученными данными по межфазной активности углеводородных растворов эмульгатора ЭС-2 на границе с водными растворами исследованных электролитов при значениях pH 7. [c.74]

Из литературных данных известно, что время существования элементарных капель эмульсий существенно зависит от длительности формирования межфазного слоя на жидкой границе раздела фаз. Так, время существования капли 1 моль/дм раствора a I] при рН=7,2 в начале формирования слоя составляет 36 мин, после 1 ч существования этого слоя - 78 мин, а через 2ч- более 24 ч. [c.75]

Авторами было установлено, что время существования элементарной капли эмульсии на межфазной границе с содержанием ЭС-2 в углеводородах 2 % и 3 моль/дм растворами СаС12, а также электростабильность и эффективная вязкость обратных эмульсий возрастают в ряду от ароматических (м=ксилол), через нафтеновые (циклогексан), до парафиновых (н-октан) углеводородов при их использовании в качестве дисперсионной среды эмульсий. Эти параметры эмульсий возрастают также при увеличении молекулярной массы парафиновых углеводородов от н-октана (С ) до н-тетрадекана (С14). Полученные данные объясняются снижением дисперсионного взаимодействия в этих рядах углеводородов между молекулами эмульгатора и растворителя, в результате чего возрастает адсорбция молекул ПАВ на межфазную поверхность, которая быстрее формируется и становится более компактной. [c.84]

Лиофобные эмульсии агрегативно неустойчивы. Их стабильность следует понимать как время существования самих эмульсий. Их неустойчивость возрастает с уменьшением размеров частиц дисперсной фазы и с увеличением их числа в единице объема. Для придания агрегативной устойчивости лиофильным эмульсиям необходимо введение дополнительного стабилизирующего фактора. Значительная стабилизация, предотвращающая ( окуляцию, коалесценцию и кинетическую неустойчивость, может быть достигнута, если в объеме дисперсионной среды и на границе раздела фаз возникает структурно-механический барьер, характеризующийся высокими значениями структурной вязкости. [c.54]

Сущность работы. Продолжительность существования капли, находящейся на границе с другой несмешивающейся жидкостью, связана с устойчивостью образуемых этими жидкостями эмульсий. Поэтому результаты измерения времени жизни капель на границе двух жидкостей позволяют судить о степени устдйчивости эмульсии. Очевидно, более устойчивая в данных условиях та эмульсия, с дисперсионной средой которой капли имеют большее время жизни. [c.86]

Стойкость нефтяных эмульсий определяется физико-химически-ми свойствами нефти, размером частиц дисперсной фазы (степеньдис-персности), температурой и временем существования. Чем выше плотность и вязкость нефти, чем ниже температура и чем выше степень дисперсности (чем мельче капли), тем устойчивее эмульсия. Мелкодисперсными (трудноразделимыми) эмульсиями считаются эмульсии с размером капель до 20 мк (2 10 м), фубодисперсными — с размером частиц более 5 10 м. Свежие эмульсии, существующие короткое время после выхода изскважины, разрушаются значительно легче, чем старые , поэтому первичное обезвоживание и обессоливание следует проводить на промыслах. [c.33]

Г. А. Бабаляном установлено, что вытеснение нефти водой из пористой среды сопровождается как диспергированием, так и коалес-ценцией капель обеих жидкостей, причем чем больше содержание в нефти поверхностно-активных веществ, тем выше степень дисперсности получаемой эмульсии и тем больше время ее существования [2]. [c.18]

Так как фактор времени неразрыв1но связан с устойчивостью данной эмульсии , то возраст эмульсий приобретает большое зш-чение И с шм приходится считаться. Под словом возраст , однако, следует подразумевать не абсолютную продолжительность существования дайной эмульсии , а отмоаительное время по орав нению с временем, требуемым для достижения эмульсией своей максимальной устойчи1вост1и. Другими словами, из двух эмульсий, просуществовавших ПО 2 часа, одна может остаться в младенческом возрасте, тогда как другую по возрасту придётся считать очень [c.9]

Природные полимерные коллоиды. В биологич. объектах, где наравне с синтезом и структурными преобразованиями полимерных веществ важную роль играют процессы транспорта этих веществ из одной части организма в другую, существование коллоидных дисперсий полимеров — одно из непременных условий жизнедеятельности. Процессы транспорта не могут осуществляться в этих системах путем течения истинных р-ров полимерных веществ, поскольку такие р-ры даже при относительпо низких концентрациях обладают очень высокой вязкостью. В то же время эмульсии (напр., кровь) при сравнительно высоких общих концентрациях полимера являются легкоподвижными жидкостями. [c.535]

Частота разрядов. Верхний предел частоты разрядов ограничивается временем послеразрядных процессов, таких как первичные и вторичные ударные волны, существование парогазового пузыря, явление кавитации и т. п. Для различных компонентов время действия этих факторов является сравнительно постоянным и составляет 0,05—0,1 с таким образом, предельная частота разрядов не должна превыщать 10—15 разр./с. Нижний предел частоты разрядов существенно зависит от свойств компонентов. В случае перемешивания эмульсий или материалов с порошкообразными наполнителями нижний предел частоты разрядов выбирается в зависимости от времени расслоения смеси. [c.135]

Шульман и сотр. [7,11] использовали представления Банкрофта и Клоуза о микроэмульсиях для объяснения кривизны границы раздела. В работах [9, 10] они постулировали существование отрицательного межфазного натяжения дпя объяснения спонтанного образования эмульсий и термодинамической стабильности микроэмульсий. Идея об отрицательном межфазном натяжении была пересмотрена и модифицирована в работах [54, 55]. В этих работах предполагается, что диффузия ПАВ через границу раздепа может приводить к постепенному снижению до нуля динамического давления на границе раздела, в то время как равновесное давление на границе будет оставаться положительным. Принс [ 56, 57] развил эти представления, связав кривизну межфазной границы с разностью поверхностных натяжений по обе стороны граничного слоя. Он предположил, что межфазная граница будет искривляться до тех пор, пока не выравняются поверхностные натяжения по разные стороны граничного слоя, установив таким образом критерий для оценки кривизны границы раздела. [c.416]

Сенсибилизация сульфидом влияет только на величину максимальной светочувствительности, но не на форму характеристической кривой. Следовательно, она по своей природе должна существенно отличаться от сенсибилизации желатиной. Существует мнение [7], что образование скрытого изображения в золе зависит от существования естественных (первичных) ловушек, образующихся во время приготовления золя. Из такого представления непосредственно вытекает, что повышение характеристических кривых по шкале времени в результате добавления сульфида можно объяснить одной из следующих причин сульфидирование либо увеличивает число электронных ловушек перед освещением), либо повышает эффективность уже существующих естественных ловушек, т. е. улучшает их качество. Первое из этих представлений совпадает с классической интерпретацией, согласно которой электронные ловушки (сульфидносеребряные центры) образуются в процессе изготовления эмульсии. Однако экспериментальные данные, не осложненные применением органических сернистых сенсибилизаторов, повидимому, говорят в пользу второй альтернативы, т. е. повышения эффективности уже существующих ловушек. [c.163]

Этот эффект получил подтверждение в ряде работ других авторов. Роулинг [441 при исследовании влияния концентрации водородных ионов в стадии второго созревания подтвердил сенсибилизирующее действие тиозин амина. Кэрролл и Гоббард [18], а также Бекунов [45] вводили тиозинамин в эмульсию во время второго созревания и наблюдали увеличение фотографической чувствительности. Принимая во внимание соображения Шеппарда об образовании сернистого серебра и более ранние высказывания о возникновении свободного серебра, естественно, возникла необходимость проверить справедливость той или другой точки зрения путем проведения специальных анализов твердой фазы эмульсии. Очевидно, пока инородные включения не были обнаружены непосредственно й пока их состав оставался неизвестным, все имевшиеся соображения по поводу существования центров светочувствительности в эмульсионных микрокристаллах носили характер гипотезы. [c.21]

Многочисленные опыты [27] с разного типа эмульсиями показали (см. рис. 111.41), что одновременно с изменением в процессе второго созревания поверхностной светочувствительности происходит сопряженное изменение также глубинной светочувствительности. Это, естественно, указывает на существование тонохимических превращений во внутренних дефектах микрокристаллов, удержавших во время их возникновения в начальной стадии первого созревания молекулы желатины [28]. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология