Классическая интерпретация

Существуют различные взгляды относительно точного определения термина конформация , (а) Классическая интерпретация конформации молекулы определенной конфигурации — это различные расположения ее атомов в пространстве, которые отличаются друг от друга только в результате вращения вокруг ординарных связей. (Ь) Это определение обычно расширяют, включая и вращение вокруг а-связей или связей промежуточного порядка между первым и вторым, (с) Третья точка зрения состоит в дальнейшем расширении определения с тем, чтобы включить также вращение вокруг связей произвольного порядка, в том числе двойных связей. [c.134]

Уравнение Ленгмюра первоначально использовалось для описания мономолекулярной адсорбции на открытой поверхности. На такой модели основана классическая интерпретация изотермы I типа по классификации Брунауэра. Поскольку адсорбция на цеолитах отвечает изотерме I типа, для ее описания иногда [c.644]

Классическая интерпретация изотерм I типа основана на предположениях, что адсорбированный на стенках слой мономолеку-лярен, т. е. его толщина равна толщине молекулы, и что плато на изотерме соответствует завершению этого монослоя. Затем используют уже рассмотренный в гл. 2 механизм испарения—конденсации. Этот механизм предложен Ленгмюром [5] для адсорб- [c.225]

Преимущества формулы (6) заключаются в том, что она допускает последовательную классическую интерпретацию и что в нее не входят ни операторы кинетической энергии, ни операторы электрон-электронного отталкивания. Однако эта формула точна только в том случае, если при вычислении р,.у используются точные волновые функции. При использовании приближенных волновых функций применение формулы (6) часто является рискованным. [c.111]

Первые два члена представляют собой нерелятивистский гамильтониан без спина, третий член — первое приближение для эффекта изменения массы, рассмотренного в разделе 3, четвертый член определяет взаимодействие спин-орбита, рассмотренный в разделе 4. Последний член характерен для теории Дирака и не имеет простой классической интерпретации ). Этот последний член в случае поля Кулона и= — Ze // приводит к следующему изменению в энергии, вычисленному в первом приближении теории возмущений [c.131]

Скалярное произведение. 152 соответствует квантовому обменному взаимодействию. В наглядной (классической) интерпретации для двух электронов оно представляет собой одновременное изме- [c.23]

В обшем классическая интерпретация распределения электронов в гибридных орбиталях гораздо лучше соответствует наиболее вероятному распределению, чем классическая интерпретация распределения электронов в атомных орбиталях. В предельном случае набор полностью локализованных орбиталей, которые не перекрываются, должен соответствовать распределению электронов в системе, поскольку при этом принцип Паули учитывался бы автоматически. [c.264]

Ввиду того, что методы выделения и очистки веществ, основанные на распределении ионов, молекул или ионных ас-социатов в двухфазных системах жидкость—жидкость, находят все более широкое применение в технологии разделения близких но свойствам элементов, радиохимической и редко-металлической промышленности, аналитической химии и др., возникает настоятельная необходимость в отыскании наиболее общих закономерностей экстракции, с тем чтобы иметь возможность предсказать направление и количественный выход процесса при изменении его параметров. С этой точки зрения экстракция относится к числу наиболее сложных разделов физической химии, поскольку ее описание невозможно без привлечения теории растворов, лишь частично объясняющей все многообразие взаимодействий, имеющих место в гетерогенных экстракционных системах. Знакомство с учебной, обзорной и монографической литературой по экстракции (см. 11]. глава I см. также [2—8]) показывает недостаточность теории растворов в ее классической интерпретации, а также чисто химических представлений для количественного описания экстракционных равновесий и предсказания основных параметров экстракции, в частности для предсказания коэффициентов распределения. [c.5]

Точно так же и теория Микулина, оперирующая с произвольно выбранными гидратными числами и предполагающая к тому же существование в растворах значительных количеств катионов, и анионов, не взаимодействующих с молекулами воды, не дает какой-либо полезной информации о состоянии веществ, растворенных в воде, и о структуре растворов. Теория Микулина страдает тем же недостатком, что и теория Робинсона ц Стокса, а именно все некулоновские эффекты теория относит только за счет гидратации и изменения гидратации с увеличением т. Однако в литературе хорошо известно, что при уточнении классической модели Дебая-Хюккеля необходимо учитывать следующие эффекты собственный объем ионов изменение диэлектрической проницаемости вблизи иона вследствие явлений диэлектрического насыщения растворителя изменение микроскопической диэлектрической проницаемости в объеме раствора в зависимости от. концентрации изменение количества свободного растворителя изменение энергии сольватации ионов с концентрацией учет кратных и других столкновений изменение структуры растворов с концентрацией учет неполной диссоциации учет специфического взаимодействия ионов. Все эти явления существуют в действительности и без. их учета не может быть построена количественная модель бинарных и тем более многокомпонентных растворов электролитов. Поэтому все попытки отождествить некулоновские эффекты только с-гидратацией, причем с гидратацией в ее классической интерпретации, не могут объяснить (хотя в некоторых случаях и способны описать) те сложные физические и химические явления, которые имеют место в растворах. [c.24]

Колебательные спектры молекул экспериментально изучаются методами инфракрасной (ИК) спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) света. Эти спектры связаны с переходами между колебательными энергетическими состояниями или, в классической интерпретации, с колебаниями атомных ядер относительно равновесных положений и определяются строением молекулы. Число и частоты полос зависят, во-первых, от числа образующих молекулу атомов, масс атомных ядер, геометрии и симметрии равновесной ядерной конфигурации и, во-вторых, от потенциального поля внутримолекулярных сил. Что касается распределения интенсивности в спектре, то оно определяется электрическими свойствами молекулы электрическим дипольным моментом [х и поляризуемостью а, а также их изменением в процессе колебаний. [c.170]

Существуют различные взгляды относительно точного определения термина конформация , (а) Классическая интерпретация конформации молекулы определенной конфи- [c.133]

Предположим, что мы построили локализованные орбитали Х (г), такие, что Х (г) 0, если г выходит за область локализации этой орбитали и пусть области локализации таких орбиталей исключают друг друга в том смысле, что не найдется ни одной точки, лежащей сразу более чем в одной области (т. е. мы пренебрегаем перекрыванием областей локализации). Постараемся найти далее чисто классическую интерпретацию выражения для энергии (4.2.18), совместимую с описанием молекул посредством локализованных связей. Интерпретация слагаемого, соответствующего потенциальной энергии взаимодействия электронов с ядрами, не вызывает трудностей. Функция электронной плотности Pi— это сумма соответствующих вкладов, причем не существенно, связаны ли отдельные вклады с локализованными или нелокализованными орбиталями. При условии если найдено нужное преобразование, мы легко можем представлять себе химические связи как локализованные распределения электронного заряда, каждое из которых связывается со своей парой электронов и дает соответствующий вклад в потенциальную энергию. [c.179]

Этот результат имеет чисто классическую интерпретацию. Если мы не можем поместить два электрона с одинаковыми спинами на одну и ту же орбиталь (в силу принципа Паули), то, естественно, не должно быть никакого электронного взаимодействия в такой ситуации проиллюстрированное выше сокращение как раз и свидетельствует об этом. Для взятой орбитали можно ожидать только взаимодействие между помещенными на ней электронами с противоположно направленными спинами оно как раз возникает от ар-и Ра-компонент Рг. Таким образом, из (4.8.66) имеем [c.180]

Принцип Франка—Кондона также имеет классическую интерпретацию. Когда молекула колеблется, вероятность нахождения данного атома в некоторой точке обратно пропорциональна ее скорости, если она находится в этой точке. Поэтому атомы в колеблющейся молекуле проводят большую часть времени в конфигурациях, в которых потенциальная энергия почти равна полной энергии, или на пересечении уровня колебательной энергии с поверхностью потенциальной энергии молекулы. Таким образом, вероятность поглощения фотона наибольшая, когда ядра неподвижны или двигаются медленно. Далее, возбуждение, обусловленное поглощением фотона, не может быть немедленно передано ядрам. Поэтому неносредственно после процесса поглощения ядра все еще продолжают двигаться медленно. Таким образом, в возбужденном состоянии конфигурация ядер стремится быть возможно ближе к пересечению уровня колебательной энергии с возбужденной поверхностью потенциальной эпергии. Переходы могут происходить между колебательными уровнями, для которых ядерная конфигурация одинакова в обоих состояниях, и они происходят в основном, когда кинетическая энергия мала. Это, однако, является лишь другой формулировкой принципа Франка-Кондона. [c.505]

Классическую интерпретацию [9[ этих фактов можно свести к следующему. Число столкновений мелоду катионами и нейтральными молекулами. [c.478]

Вопрос о том, каким образом в такой плазме появляются силы отталкивания , обеспечивающие термодинамическую устойчивость ее, был рассмотрен в [8] (см. также [10]). Дело заключается в том, что выражение (II. 2. 1), как и дебай-хюккелевское, получено при классическом рассмотрении взаимодействия заряженных частиц. Если же при вычислении энергии взаимодействия учесть квантовые эффекты, то появятся дополнительные слагаемые При классической интерпретации их можно объяснить наличием короткодействующего отталкивания между частицами. [c.262]

Во втором издании сделан ряд дополнений, коснувшихся главным образом вопросов термодинамики. Рассмотрена энтропия информации, описаны неравновесные системы, статистическое толкование энтропии введено непосредственно после ее классической интерпретации, больше внимания уделено расчетам энтропии и энергии Гиббса и т. д. Дополнены и расширены также главы, посвященные строению атома и молекулы, фазовым равновесиям, адсорбции и катализу. [c.3]

Произвольность, связанная с тг, а поэтому и с энтропией, в классической интерпретации может быть устранена при использовании принципов квантовой теории, потому что квантовая теория вполне естественно вводит прерывность в определение динамического состояния системы (дискретные квантовые состояния) без применения произвольного деления пространства на ячейки. Можно показать, что для статистических целей эта прерывность эквивалентна делению фазового пространства на ячейки, имеющие объем, равный, где Н — постоянная Планка Н = 6,55 х 10 эрг-сек), а / — число степеней свободы системы. Подчеркнем, не входя в подробности, что в последовательной квантовой статистической теории исчезает вся неопределенность в определении тг, а поэтому и в определении энтропии. [c.146]

Уравнениям (1.44)-(1.47) соответствует следующая классическая интерпретация явления. Заряды фиксированных ионов притягивают подвижные ионы противоположного знака заряда (противоионы) из фазы раствора и выталкивают одноименно заряженные ионы (коионы). В результате концентрация и активность противоионов в ионообменнике существенно выше соответствующих величин для коионов. Возникает тенденция к диффузии противоионов из ионита в раствор и коионов - в противоположном направлении. Однако уже небольшие количества перешедших границу раздела фаз ионов приводят к появлению нескомпенсированных зарядов так, в случае катионита фаза ионообменника получает от рица-тельный заряд, а фаза раствора - положительный. Электрическое поле препятствует дальнейшему выравниванию концентраций и устанавливается равновесие, выражаемое уравнением (1.44). Количество ионов, ответственных за появление нескомпенсированных зарядов и электрического поля, пренебрежимо мало и условия электронейтральности (1.46) и (1.47) выполняются с большой точностью. [c.50]

Термин резонанс относится к классической интерпретации этого явления, так как переходы происходят, только если частота 1/1 электромагнитного излучения соответствует частоте прецессии ядер, называемой лармороеой частотой прецессии] см. рис. 9.3-3). [c.207]

Скорости ультразвука можно определять с помощью рассеяния Бриллюэна [18]. Неупругое рассеяние фотонов на тепловых фононах в жидкости дает сдвиг по частоте оптических линий (стоксовские и антистоксовские линии), отстоящих отрэлеевской линии (упругое рассеяние) на частоту фононов. Классическая интерпретация бриллюэ-новского рассеяния основывается на дифракции света на тепловых акустических волнах. Так как дифракодонная решетка перемещается, частота света получает доплеровский сдвиг, который численно соответствует частоте фононов, ответственных за рассеяние при определенном оптическом угле. Скорость акустической волны связана с частотой фононов / и частотой фотонов V выражением [c.430]

Расчет б -констант по константам ионизации замещенных кислот алифатического ряда. Чартоном [36] развит простой и удобный способ расчета индукционных констант более чем для ста заместителей. Исходя из классической интерпретации [37] чисто индуктивной природы влияния заместителей R на величины констант ионизации замещенных уксусных кислот I, Чартон предположил, что между последними и константами a должна существовать определенная корреляция [c.185]

Согласно классической интерпретации реакции Фёльгена , содержащаяся в ядрах ДНК подвергается в теплой соляной кислоте частичному гидролизу. Продукты гидролиза остаются на [c.117]

Сенсибилизация сульфидом влияет только на величину максимальной светочувствительности, но не на форму характеристической кривой. Следовательно, она по своей природе должна существенно отличаться от сенсибилизации желатиной. Существует мнение [7], что образование скрытого изображения в золе зависит от существования естественных (первичных) ловушек, образующихся во время приготовления золя. Из такого представления непосредственно вытекает, что повышение характеристических кривых по шкале времени в результате добавления сульфида можно объяснить одной из следующих причин сульфидирование либо увеличивает число электронных ловушек перед освещением), либо повышает эффективность уже существующих естественных ловушек, т. е. улучшает их качество. Первое из этих представлений совпадает с классической интерпретацией, согласно которой электронные ловушки (сульфидносеребряные центры) образуются в процессе изготовления эмульсии. Однако экспериментальные данные, не осложненные применением органических сернистых сенсибилизаторов, повидимому, говорят в пользу второй альтернативы, т. е. повышения эффективности уже существующих ловушек. [c.163]

Упражнения. 1. Рассмотрите случай свободной частицы в потенциальной яме.. Прсдполол ите. что числа частиц, движущихся справа налево и слева направо в области I, одинаковы (т. е. предположите, что 1 Л [2 — 1 В 1 ). Покажите, что в этом случае 1 С = D 1 и что j А [ —F 2 = G 1 , т. с. что число частиц, двигающихся в двух направлениях в областях И и П1, также будет одинаковым. Покажите также, что С D меньше, чем i А В , т. е. число частиц на единицу длины пути в области И меньше, чем в областях I и П1. Дайте классическую интерпретацию этого результата. [c.149]

Интегралы и имеют простую классическую интерпретацию J представляет собой электростатическую энергию, обусловленную взаимным отталкиванием распределения заряда (15 ) и распределения заряда (2й ), Jp представляет собой энергию, возникающую вследствие взаимодействия облака заряда (Ь) с облаком (2/ )-. Интегралы J называются кулоновскнми интегралами. Они дают классическую поправку к энергии нулевого приближения, аналогичную по происхождению рассмотренной выше поправке первого порядка к энергии основного состояния. Оба интеграла J и положительны. [c.225]

Особенности последнех настолько своеобразны и важны, что теория строения реальных кристаллов вносит сегодня весьма серьёзные оговорки в идеалистическую картину правильной периодической повторяемости структуры, свойственную теории идеального твёрдого тела, а также в классическую интерпретацию химией и физикой процесса фазовых переходов в реальных телах. [c.147]

Динамика фотоизомеризации ретиналя, происходящей под действием сверхкоротких световых импульсов, изучена методом волновых пакетов в рамках двухуровневой модели с квазипересечением электронных термов. Определена зависимость заселенностей электронных состояний от времени и дана классическая интерпретация полученным результатам. Рассчитана зависимость выхода реакции от параметров потенциала неадиабатического взаимодействия. Определены значения параметров, которые приводят к экспериментально наблюдаемому выходу. Показано, что классическое приближение качественно правильно описывает динамику движения по электронным термам и вероятность электронного перехода в области квазипересечения. Изучено влияние параметров светового импульса (длительности и чирпа) на форму волнового пакета и выход реакции изомеризации. [c.158]