Эфиры гидридом алюминия

Алюмогидрид лития в зависимости от способа получения может содержать примеси гидрида лития, хлористого лития, гидрида алюминия, остатки растворителя. Для получения чистых препаратов твердый продукт растворяют в эфире и осаждают добавлением большого количества бензола [26]. [c.39]

Изобутилен при комнатной температуре в среде эфира реагирует с гидридом алюминия или с литийалюминийгидридом [c.9]

Уже при умеренных температурах гидрид алюминия нестабилен для стабилизации его часто применяют этиловый эфир. Присутствие [c.271]

Гидрид бериллия представляет собой белое, твердое, нелетучее вещество, по свойствам подобное гидриду алюминия, но в противоположность последнему не растворимое в эфире. Водой и метиловым спиртом ВеНг разлагается с выделением водорода [c.288]

Применение гидрида лития при проведении процессов восстановления галогенидов в присутствии даже небольшого количества алюмогидрида лития может сильно ускорить реакцию и улучшить выходы [5, 803, 807], так как гидрид алюминия реагирует с гидридом лития в среде эфира, образуя алюмогидрид лития [39] (см. раздел 1). В этих условиях течение реакции можно изобразить с помощью следующих уравнений [c.139]

Мономерный гидрид алюминия образуется при восстановлении хлористого алюминия гидридом лития или еще быстрее и лучше алюмогидридом лития в эфире [c.37]

Мономерный гидрид алюминия растворим в диэтиловом эфире, однако он быстро полимеризуется и через некоторое время выпадает из раствора. При испарении свежеприготовленного раствора получают гидрид, обладающий большей растворимостью и содержащий связанный эфир [1042]. [c.37]

Несольватированный гидрид алюминия можно получить высаживанием из эфирного раствора пентаном или лигроином и выпариванием полученной суспензии [660]. Однако согласно [1989] полученный по этому методу гидрид алюминия после откачки растворителя содержит еще 0,5 моль эфира. Такие препараты намного более реакционноспособны, чем соединения, полученные простым испарением эфирного раствора. Тетрагидрофурановый раствор гидрида алюминия стабильнее, чем эфирный. Растворимость гидрида алюминия составляет 5 г в 100 г растворителя при 19,5° С [2986]. Полимерный гидрид алюминия исследован не так подробно, как диборан. Вероятно, он представляет собой комплекс с водородными мостиковыми связями. При этом следует [c.37]

Гидрид алюминия дает с треххлористым бором в эфире боргидрид алюминия с выходом 88,3% [1041] [c.74]

Простые эфиры, вероятно, расщепляются гидридом алюминия легче, чем алюмогидридом лития [209]. [c.354]

При добавлении рассчитанного количества 100% серной кислоты к раствору алюмогидрида лития в тетрагидрофуране получается относительно стабильный раствор гидрида алюминия [3232]. Реагент легко восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны, кислоты, их ангидриды, галогенангидриды, эфиры и лактоны [3232]. В галогензамещенных кислотах и их эфирах селективно восстанавливается [c.354]

Гидрид алюминия в диэтиловом эфире при комнатной температуре селективно восстанавливает полярные функциональные группы, сопряженные со стирильной группой, не затрагивая при этом двойную связь (см. 12.2.2). [c.391]

Новые интересные катализаторы полимеризации получены в результате исследований литийалюмогидрида и гидрида алюминия [284]. Найдено, что оба вещества присоединяются к этилену и а-олефинам, образуя алкильные производные. Для осуществления этих реакций важно, чтобы гидриды были свободны от эфира. Так как при получении этих соединений и комплексов с производными алюминия эфир применяется в качестве растворителя, необходимы определенные меры предосторожности. Нанример, в случае этилена при взаимодействии газа с гидридом алюминия, возможно, в углеводородном растворителе и под давлением лроисходят реакции [c.272]

Обрабатывая в эфире гидрид алюминия галогенидом алюминия, получают га.10идные производные гидрида алюминия [c.291]

Раствор, который отфильтровывают от выпавшего в осадок га-логенида лития и непрореагировавшего гидрида алюминия, готов к употреблению. После его выпаривания и удаления в вакууме соль-ватирующего эфира может быть получен LiAlH4 95 %-ной чистоты. Этот способ применяется в промышленности. [c.115]

Образующийся гидрид алюминия медленно полимеризуется при низких температурах в нерастворимый в эфире высокополимерный гидрид алюминии (А1Нз)1 и остается вместе с образующимся иодидом лития в растворе. Путем тщательного центрифугирования после осаждения осадок гидрида кадмия легко отделяют от других продуктов реакции. После двукратной промывки при —70° С охлажденной смесью эфира с тетрагидрофураном осадок соответствует точному аналитическо.чу составу СёНа. [c.59]

Эту нестабильность эфирного раствора гидрида алюминия предотвращают применением избытка раствора аланата лнтия. Другим методом стабилизации является добавление эквивалентного количества хлорида алюминия при этом образуется растворимое в эфире сложное соединение А1Нз-А1С1з. [c.66]

Синтез алюминийтриалкилов из гидридов алюминия. Присоединение алкенов к гидриду литий-алюминия и гидриду алюминия было открыто Циглером в 1952 г. [116, 120]. Реакция этена с гидридом литий-алюминия в эфире была впервые обнаружена при нагреве реакционной смеси под давлением при 180—200 °С. Продукты реакции содержали бутен, гексен, октен, децен и додецен. Было обнаружено, что присоединение этена при 120—140 °С протекает плавно с образованием тетраэтилпроиз-водного литий-алюминия [c.271]

После испарения эфира эти галогеналаны остаются в виде продуктов присоединения — эфиратов, которые частично можно перегнать в вакууме без разложения (Wiberg-, 1951). Так же как и эфирные растворы гидрида алюминия и аланата лития, эфирные растворы галогеналанов пригодны для избирательного гидрирования органических веществ. [c.389]

Сообщалось об использовании для восстановления сложных эфиров в спирты гидрида алюминия [241] иногда для тех же целей применяют диизобутилалюмогидрид [242], хотя обычно последний реагент используют для селективного восстановления эфиров до альдегидов (см. ниже). [c.357]

Сультоны вступают в реакции, аналогичные реакциям ациклических сульфоновых эфиров. Изучен механизм их гидролиза [77, 97, 98]. Реакция сультонов с анилинами и аминами происходит по атому углерода (уравнение 58) [99]. Сультон камфена (62) частично восстанавливается алюмогидридом лития с образованием (63) и (64), который легко дегидратируется [100]. При обработке (62) бутнллитием, а зате) 1-бром-3-метилбутеном-2 образуется (65). При восстановлении этого сультона гидридом алюминия и последующей дегидратации хлороксидом фосфора в пиридине образуется (66) [101]. [c.528]

Реакция между гидридом лития и хлористым алюминием (1) часто либо не начинается вовсе, либо начинает бурно протекать только после некоторого индукционного периода, продолжающегося от нескольких минут до нескольких часов однако если заранее прибавить к суспензии гидрида лития в эфире небольшое количество предварительно полученного алюмогидрида лития, то реакция будет протекать гладко. Полагают, что вводимый алюмогидрид лития действует автокаталитически, т. е. что он вступает в реакцию с хлористым алюминием в соответствии с уравнением (2), а получившийся таким образом гидрид алюминия в результате реакции с гидридом лития образуют алюмогидрид лития [36] [c.13]

По строению и свойствам боро- и алюмогидриды различных металлов могут быть разнообразны. Например, борогидри-ды щелочных и щелочноземельных металлов, характеризующиеся высокими температурами плавления, термической устойчивостью и способностью к обменным реакциям в водных и неводных растворах, следует отнести к типичным солеобразным соединениям с анионом ВН4 ". При этом, как известно, борогид-ридный анион в двойных гидридах бора с калием и натрием обладает такой устойчивостью, что не реагирует с водой. С другой стороны, чрезвычайно химически активные, летучие, растворимые в эфире борогидриды алюминия, урана, циркония, гафния обладают, по-видимому, ковалентным характером с так называемой мостиковой структурой в виде [c.24]

Непрочность связей А —Н в гидридах алюминия может быть вызвана многими причинами. Во-первых, алюминий электрополо-жительнее бора, и будучи поэтому более слабым акцептором, легче передает связанный с ним гидридный ион на электрофильные центры. Ввиду того что эфиры борной кислоты — более слабые кислоты Льюиса, чем боран, соединения типа ЫаВН(ОК)з —более сильные восстановители, чем NaBH4. Наоборот, алюмогидриды с алкоксигруппами в качестве второго лиганда обладают более слабыми восстановительными свойствами. Однако из-за их большей селективности они имеют важное препаративное значение. [c.89]

По одному из вариантов этого метода сначала получают гидрид алюминия в эфире из LIAIH4 и хлористого алюминия [1038] [c.92]

Если к эфирному раствору гидрида алюминия добавить избыток триметиламина, то после отгонки растворителя образуется бистриметиламин-алан [(СНз)зН ]2А1Нз [2694, 2987]. Это соединение можно сублимировать при 40° С в вакууме, оно образует прозрачные бесцветные кристаллы, дымящИе на воздухе, легко растворимые в эфире бензоле и тетрагидрофуране. При молярном соотношении 1 1 получают триметил амин-алан (СНз)зМ АШз [2694, 2987]. Этот комплекс возгоняется в вакууме при 60° С, дымит на воздухе и реагирует с водой с воспламенением и взрывом. Он хорошо растворим в эфире, бензоле и тетрагидрофуране. [c.102]

Комплексы триалкиламинов с гидридом алюминия, аналогично амин-боранам, можно получить из соответствующего солянокислого амина и LIA1H4 в эфире [2421] [c.104]

Таким образом, соединение является комплексом с двумя хе-латными кольцами. Наряду с амипными комплексами определенное значение имеют также эфираты гидрида алюминия, так как они представляют собой относительно стабильную форму мономерного гидрида алюминия и могут быть использованы как восстановители. Особенно устойчив комплекс с тетрагидрофураном [2986], комплекс с диэтиловым эфиром уже значительно менее устойчив [2987]. [c.104]

Амидные группы восстанавливаются гидридом алюминия медленнее, чем алюмогндридом лития, и это обстоятельство позволяет проводить селективное восстановление пептидных эфиров с помощью А1Нз до пептидных спиртов [201]. [c.354]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры гидридом алюминия: [c.38] [c.425] [c.103] [c.890] [c.179] [c.671] [c.179] [c.643] [c.671] [c.66] [c.372] [c.280] [c.657] [c.413] [c.419] [c.657] [c.20] [c.38] [c.96] [c.102] [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология