Механизм реакции диспропорционирования

Отмечается, что это диспропорционирование катализируется такими соединениями, как амид натрия, гидрид натрия или даже металлический натрий. Механизм реакции диспропорционирования в случае применения амида натрия может быть представлен следующим образом [c.407]

О механизме реакции диспропорционирования парафиновых углеводородов существуют различные точки зрения для алюмоплатиновых катализаторов, модифицированных хлором, предполагают следующее протекание реакций [45] [c.30]

Механизм реакции диспропорционирования и изомеризации солей ароматических карбоновых кислот, по всей вероятности, близок к рассмотренному механизму реакции Кольбе — Шмитта (см. 6.3.4). Родственность этих реакций отмечена многими исследователями [57]. [c.226]

Полученные результаты позволяют сделать следующий вывод. Механизм реакции диспропорционирования крайне сложен. С одной стороны, это — электрофильное замещение, гете-ролитическая реакция, катализируемая такими сокатализатора-ми, как вода и бромид водорода, и протекающая ч )ез образование л-комплекса по механизму 5е2. С другой стороны, это — реакция, в которой в присутствии кислорода происходит перенос электрона и образуются радикалы, превращение которых в дальнейшем приводит к появлению продуктов гетеролитическо-го процесса. Очевидно, это тот случай, когда параллельно и независимо протекают два процесса по ион-карбониевому и радикальному, механизмам, причем радикальный ингибируется кислородом [161]. По-видимому, стадии образования а-комплекса предшествует одноэлектронный перенос. Этот вывод косвенно подтверждают данные по превращению дифенилалканов [162]. [c.85]

Для выяснения механизма реакции диспропорционирования н-пропилбензола были определены скорости межмолекулярного переноса алкильных групп Т и их внутримолекулярной изомеризации Г2 с помощью метода меченых атомов [206, с. 674]. Приведенные скорости межмолекулярного переноса н-пропильной группы т и внутримолекулярной изомеризации вычислены по уравнению [c.193]

О механизме реакций диспропорционирования радикалов [c.104]

При рассмотрении механизма реакций диспропорционирования имеется некоторая неопределенность в представлении структуры переходного состояния. Известно, что мигрирует атом водорода в р-положении, поскольку диспропорционируют два радикала СНз — СОг [c.292]

Сведения о катализаторах и механизме реакции диспропорционирования систематизированы в монографии [76], а технология промышленных процессов описана в работе [73]. [c.83]

После регенерации цеолита на воздухе селективность катализатора не восстанавливается, не восстанавливается и интенсивность полос поглощения гидроксильных групп. Если к цеолиту добавляют палладий или проводят реакцию не в атмосфере азота, а в водороде, соотношение углеводородов С3/С, в ходе реакции остается постоянным, содержание ненасыщенных соединений не увеличивается и интенсивность полос поглощения ОН-групп не меняется. Все эти данные показывают, что в ходе реакции структура поверхностных группировок претерпевает существенные изменения. Поскольку интенсивность полосы поглощения при 3640 см уменьшается пропорционально длительности проведения реакции, можно предположить, что уменьщение содержания гидроксильных групп вызвано крекингом. До того момента, как интенсивность полосы поглощения при 3640 см снижается на 80%, отложения кокса на поверхности катализатора проявляются слабо. Однако при большей продолжительности реакции образец быстро чернеет, а соотношение продуктов, характерное для карбониево-ионных реакций, резко меняется и приближается к соотношениям, типичным для термического крекинга. Некоторые особенности крекинга парафиновых углеводородов на цеолитах, в частности пониженное содержание олефинов и уменьшение выходов углеводородов С, и С 2, можно объяснить с помощью данных ИК-спектроскопии. Вполне вероятно, что крекинг протекает в соответствии с механизмом реакций диспропорционирования [c.333]

Этот механизм диспропорционирования UO осуществляется при участии протонов. Дак и Пинкертон [205] исследовали скорость диспропорционирования иона UO в DjO с целью выяснения той роли, которую играют в предложенном механизме протоны, поскольку предполагалось, что присутствие дейтерия будет уменьшать скорость реакции. Однако этого не наблюдалось, и исследователи пришли к заключению, что механизм, включающий перемещение протона, в высшей степени неправдоподобен. Таким образом, положение относительно механизма реакции диспропорционирования остается неясным. [c.197]

Количественное сопоставление величин межмолекулярной миграции алкильных групп и дейтерообмена между алкильными группами и ароматическими ядрами дает дополнительную информацию о механизме реакции диспропорционирования. С этой целью были проведены опыты по диспропорционированию ароматических углеводородов, содержащих дейтерий в фиксированном положении алкильной группы [160, с. 93 211 ]. Содержание дейтерия в алкилбензолах как исходных, так и выделенных из реакционной смеси, определяли методами капельного анализа, масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР на ядрах Н и Н. Последний метод был использован и для определения количества атомов дейтерия в отдельных фрагментах изучаемых соединений. [c.195]

Естественно, что изучение скорости и механизма реакции диспропорционирования плутония (IV) привлекало внимание исследователей. Конник и Мак-Ви [101] предложили для этой реакции следующий механизм. Суммарная реакция может быть записана в виде [c.351]

Принципиально возможный диссоциативный механизм реакции диспропорционирования фенилглиоксаля [134] или незамещенного глиоксаля [c.500]

В настоящее время в ряде стран уже действуют промьпнлен-ные и опытные установки, использующие этот способ, однако химизм и механизм реакций диспропорционирования и изомеризации щелочных солей остается недостаточно изученным и продолжает привлекать внимание исследователей. [c.155]

В связи с изложенной выше дискуссией о возможном механизме реакции диспропорционирования этильных радикалов, нами были проведены дополнительные расчеты рассмотрены различные направления подхода двух этильных радикалов, диспропорционирующих по механизму голова к хвосту , и рассчитана ротационная сумма состояний активированного комплекса радикалов в этой конфигурации. Локальное изменение длин связей и величин углов в пределах 20% изменяет конечный результат менее чем в 1,5 раза. Аналогичные расчеты, проведенные с расчетом конфигурации голова к голове , принятой для реакций диспропорционирования друглх радикалов, дают практически те же значения для сумм состояний активированного комплекса. Следовательно, различие механизмов диспропорционирования не -Может существенно повлиять на величину нредэкспонентов, играющих основную роль при оценке реакционной способности в реакциях диспропорционирования. [c.279]

В одном из первых кинетических исследований реакций (9.1) Вижьен и Стеси 11721 наблюдали димеризацию и дисмутацию дейте-рированных этильных радикалов, которые получались путем фотолиза 2,2,4,4-тетрадейтеродиэтилкетона. Авторы рассмотрели два возможных механизма реакции диспропорционирования этильных радикалов механизм голова к хвосту СНз— Сз- + Н —СНа— [c.104]

Большое практическое значение имеют установленные зако-Бомерности несовместимости продуктов ожижения и используемых растворителей, а также рекомендации по выбору оптимального состава растворителей в зависимости от элементного и структурного составов углей различной степени метаморфизма. Необходимость улучшения технико-экономических показателей процессов гидрогенизации потребовала дальнейшего изучения механизма реакции диспропорционирования водорода между донорными компонентами пастообразователя и углем. Неоценимую информацию при решении этой проблемы дали исследования с модельными соединениями. [c.215]

До 30-х годов XX столетия реакции каталитического дйспрб-порционирования водорода производили, как правило, при температурах, несколько превышающих точки кипения циклогексе-новых соединений, хотя первая такая реакция проведена при комнатной температуре [20]. В начале 30-х годов Зелинский и Павлов показали, что этот процесс во всех случаях может идти и при обыкновенной температуре важно только обеспечить необходимый контакт жидкого циклогексенового соединения с катализатором [16, стр. 364]. Ввиду этого в последующем необратимый катализ стали производить не в парообразном состоянии по Сабатье, а в жидкой фазе по методу Фокина. Изучение кинетикй жидкофазного необратимого катализа привело к выводу о сту пенчатом механизме реакций диспропорционирования в случае превращений циклогексадиеновых углеводородов [16, стр. 364] [c.101]

Постоянство констант скорости в каждой группе указывает на существование общего механизма, свойственного реакциям диспропорционирования пероксирадикалов каждой данной группы. Механизм реакции диспропорционирования третичных пероксирадикалов был довольно подробно изучен на примере кумилпероксирадикалов. Наиболее достоверной можно считать следующую схему [35, 36] [c.243]

Согласно современным представлениям о механизме реакции диспропорционирования в неравновесных растворах активного хлора, наиболее полно нашедших отражение в работах И. Е. Флиса, Т, А. Тумановой и А. Ю. Прокопчика, разложение кислородсодержащих соединений хлора следует рассматривать как по кислородному, так и по хлоратному маршрутам. В зависимости от pH среды эти процессы могут быть представлены следующими типами реакций [c.142]

Рис. 16.8. Схема. Иллюстрирующая возможные механизмы реакции диспропорционирования ион- )адикалов Вг в мицеллярном растворе ЦТМА [ 5 ].

Исследован механизм реакции диспропорционирования нитроновых эфиров в карбонильные соединения [421а]. Обычно реакция проходит более быстро и с лучшими выходами в растворах. Слабо ш,елочная среда (pH 7—9) способствует реакции. Сильно щелочных сред следует избегать, чтобы свести к минимуму самокондепсацию альдегидов и кетонов. Нагревание нитроновых эфиров с кис,лотами приводит к другой реакции, по которой образуются спирты, а не альдегиды или кетоны (разд. IV,В,1). Эти наблюдения согласуются с механизмом реакции, предложенным Корнблюмом [23], который считает, что на первой стадии происходит атака основанием а-углеродного атома алкильной группы. [c.343]