Гидразин диэлектрическая проницаемость

В четвертой группе находятся протофильные (основные) растворители. Они менее диссоциированы, чем вода, и имеют меньшее, а часто и значительно меньшее, ионное произведение. Диэлектрическая проницаемость такая же, как растворителей второй и третьей групп. Эти растворители, так же как растворители третьей группы, обладают слабо выраженными амфотерными свойствами, однако в отличие от них являются хорошими акцепторами и очень плохими донорами протонов. К этой группе растворителей относятся амины, например эти-лендиамин, бутиламин и т. д., а также жидкий гидразин или-жидкий аммиак. [c.339]

Растворитель с высокой основностью и высокой диэлектрической проницаемостью (нанример, гидразин) превращает любые, даже слабые, кислоты в истинные электролиты. Превращение кислот в истинные электролиты имеет место и в основных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью (например, в пиридине). Об этом свидетельствует образование солей этими основаниями (например, аммиаком, пиридином, анилином) и кислотами и их полная ионизация в средах с высокой диэлектрической проницаемостью (например, в воде). Однако в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, в отличие от сред с высокой диэлектрической проницаемостью, не равна нулю. Это вызывает ослабление силы [c.342]

Протофильные растворители с малой диэлектрической проницаемостью, например пиридин (г — 12,3), в отличие от протофильных растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью, например гидразина (е = 52), дифференцируют сильные основания и очень слабые в воде кислоты. , [c.407]

Такая конформация молекулы NjH., наиболее энергетически выгодна. Диамид представляет собой бесцветную, легко испаряемую токсичную жидкость с высокой диэлектрической проницаемостью (е=52 при 25 °С). Гидразин, подобно аммиаку, является хорошим ионизирующим растворителем. Собственная ионизация жидкого гидразина больше, чем аммиака, а ионное произведение [N Hil [N Hn-] порядка 10- при —35 С. [c.252]

Диамид представляет собой бесцветную, легко испаряемую токсичную жидкость с высокой диэлектрической проницаемостью (е = 52 при 25°С). Гидразин, подобно аммиаку, является хорошим ионизирующим растворителем. [c.401]

Влияние диэлектрической проницаемости в ряду основных растворителей на диссоциацию кислот можно проследить, сравнив поведение кислот в гидразине (е = 52) и пиридине (е = 12,5). В гидразине вследствие высокой диэлектрической проницаемости и основных свойств кислоты с рКл (Н2О) порядка от 3 до 9 полностью диссоциированы, а в пиридине сильные в воде кислоты (хлорная, хлористоводородная, бромистоводородная) имеют рК порядка 3—5. Исследование [76] диссоциации кислот в среде этилендиамина показало, что ни одна из кислот в среде этого растворителя полностью не диссоциирована, что можно объяснить низкой величиной его диэлектрической проницаемости (е=12,5). [c.28]

Влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей можно проследить и при рассмотрении диссоциации кислот в основных растворителях. Так, гидразин (е = 52) нивелирует силу кислот, а пиридин (,е=12,5) оказывает дифференцирующее действие. Сила кислот и соотношение в их силе в пиридине близки к силе и соотношению в уксусной кислоте, что подтверждает вывод о том, что влияние этих растворителей в значительной степени обусловлено их низкой диэлектрической проницаемостью. [c.34]

В протофильном растворителе, каким является гидразин, обладающий высокой диэлектрической проницаемостью (8=52), слабые кислоты [рД(НгО) =Зч-9] полностью диссоциированы, т. е. проявляют сильнокислые свойства. В то же время в среде прото- [c.178]

Вообще же растворители с повышенными значениями диэлектрической проницаемости (гидразин, муравьиная кислота, Ы-метилформамид и др.) способствуют образованию и разделению ионов растворители с низкими значениями диэлектрической проницаемости (хлороформ, хлорбензол, СНзСООН и др.) препятствуют образованию ионов и способствуют образованию ионных ассоциатов. Но это правило соблюдается далеко не всегда. [c.179]

Многие ионные соединения растворяются в безводном гидразине с образованием проводящих растворов. Вследствие высокой диэлектрической проницаемости этого растворителя в нем практически полностью диссоциированы галогениды щелочных металлов и тетраалкиламмония, а также многие карбоновые кислоты. Различные ковалентные органические соединения, например ряд хорошо растворимых в воде нитросоединений, образуют в безводном гидразине проводящие растворы, для которых предложена следующая схема диссоциации [831 [c.66]

Важным показателем взаимодействия растворителей с ионами являются электродные потенциалы в растворах этих растворителей. Разность электродных потенциалов в гидразине и воде невелика у щелочных металлов и кальция и достигает больших значений у меди (1,22 В) и водорода (0,92 В). Кадмий, цинк и свинец занимают промежуточное положение между медью и водородом [13]. Как известно, разность лотенциалов в различных растворителях определяется в первую очередь разностью диэлектрических проницаемостей и энергий сольватации. Так как диэлектрические проницаемости гидразина и воды мало различаются, то основной причиной различия электродных потенциалов в гидразине и воде может быть разность энергий сольватации. На значение электродного потенциала при взаимодействии гидразина с ионами металлов и водорода влияет образование комплексных ионов. [c.16]

В протофильном растворителе, каким является гидразин, обладающий высокой диэлектрической проницаемостью (е==52), слабые кислоты (р/С [Н2О] = 3- 9) полностью диссоциированы, т. е. проявляют сильнокислые свойства. В то же время в среде протофильного растворителя— пиридина (е = 12,3) сильные в воде хлорная, хлористоводородная, бромистоводородная и другие кислоты проявляют слабокислые свойства (р/С == 3—5). [c.419]

Жидкий гидразин характеризуется высоким значением диэлектрической проницаемости (е=53 при 20 С) и является хорошим ионизирующим растворителем для [c.396]

Энергия дестабилизации дикатиона с двумя расположенными рядом положительными зарядами, образующимися при протонировании гидразина, составляет 920 кДж-моль (220 ккал-моль- ), что соответствует энергии взаимодействия двух положительных зарядов, находящихся в вакууме на расстоянии 1,5 А. Однако в действительности два значения р/Са различаются только на 9 единиц, что соответствует разности энергий 50,2 кДж-моль- (12 ккал-моль- ). Атомы азота в три-этилендиамине разделены расстоянием 2,6 А [уравнение (2.26)]. Можно было бы ожидать, что в вакууме энергия взаимодействия двух положительных зарядов в этом дикатионе составит 546 кДж МОЛЬ (130 ккал-моль ), однако второе значение р/Са соответствует изменению энергии только на 33,4 кДж (8 ккал). По-видимому, в обоих случаях эффективная диэлектрическая проницаемость среды между этими двумя атомами азота равна примерно 17. Это обусловлено тем, что положительно заряженные ионы поляризуют растворитель и индуцируют образование диполей. Электростатическое поле этих диполей и любых противоионов частично нейтрализуют положительное поле катионов, в связи с чем окружающие ионы, даже не находясь между катионами, понижают энергию их взаимодействия. То обстоятельство, что исследования модельных соединений проводились в воде, привело к сильной недооценке роли электростатического катализа в случае белков. [c.66]

Гидразин - бесцветная, легко испаряемая жидкость с высокой диэлектрической проницаемостью, используется как неводный растворитель. [c.257]

Для того чтобы проследить, как изменяются свойства кислот в основных растворителях с изменением диэлектрической проницаемости, рассмотрим поведение кислот в гидразине (8 = 52) и в пиридине (е = 12,5). В ряду основных растворителей гидразии относится к аммиаку, как муравьиная кислота к уксусной. Вследствие своей нысокой основности и высокой диэлектрической проницаемости гидразин наиболее нивелирующий растворитель по отношению к кислотам. Исследование показывает, что в гидразине кислоты с константами диссоциации в воде от 10 до 10" полностью диссоциированы и являются сильными кислотами. В гидразине особенно усплпваются нитрозамещенные кислоты даже нитросоединения образуют хорошо проводящие растворы благодаря специфическому взаимодействию гидразина с нитрогруппой. [c.282]

Жидкий гидразин характеризуется высоким значением диэлектрической проницаемости (б = 53 при 20 °С) и является хорошим ионизирующим растворителем для ряда солей. Его собственная электролитическая диссоциация невелика [К Н ] = = 2-10"25. с металлическим натрием гидразин взаимодействует по схеме 2Ма+2М2Н4 = = 2NaN2Hз + Н2. Образующийся гидразинид натрия представляет собой весьма взрывчатое твердое вещество желтого цвета, хорошо растворимое в избытке гидразина. [c.404]

Сопоставление скорости изотопного обмена с кислотно-ос-(говными свойствами веществ (электропроводность, константы диссоциации, способность к реакциям металлирования, распределение и т. д.) показывает, что скорость возрастает параллельно с возрастанием кислотных или основных свойств веществ. Так, бензол, толуол, мезитилен, гексаметилбензол, электропроводность которых в DF по исследованиям Кильпет-рика и Любарского была наиболее высока, легко обменивают водород в DF и тем скорее, чем больше их константы основности. На скорости изотопного обмена, как и на кислотно-основных свойствах, сказываются химические и физические свойства растворителей. В кислых электроннофильных растворителях вещества проявляют свои основные свойства в тем большей степени, чем выше диэлектрическая проницаемость растворителей. (HF> H2SO4 > НВг). Это же имеет место и в основных нуклеофильных растворителях. В этих растворителях кислые свойства проявляются тем в большей степени, чем выше диэлектрическая проницаемость. В гидразине кислые свойства проявляются сильнее, чем в аммиаке. [c.566]

Виланд и Сьюард [213] измеряли при 25° проводимость растворов фенола, п-хлорфенола, о-, л и п-крезолов в безводном гидразине, а также в смесях гидразина с водой или метанолом. Разницы в величинах проводимости фенолов и крезолов в гидразине и воде не могут быть объяснены различием диэлектрических проницаемостей этих растворов. Величина X фенола в гидразине при концентрациях от 2,16 до 8,765 10 м. колеблется между 102,7 и 74,46. Авторы рассматривают фенол, хлорфенол и крезолы как слабые кислоты [213]. [c.35]

Гидразин N3114. Чистый гидразин представляет собой бесцветную гигроскопическую жидкость, которая плавится при 1,5° С. Безводный гидразин обладает необычно высокой диэлектрической проницаемостью. С водой и низкомолекулярными спиртами смешивается во всех соотношениях. Одной из основных химических характеристик гидразина являются его сильновосстановительные [c.22]

Гидразин как растворитель. В гидразине растворимы многие неорганические и органические соединения. Свойства гидразина как растворителя в значительной мере определяются его высокой диэлектрической проницаемостью. Диэлектрическая проницаемость его выше, чем у аммиака, и близка к проницаемости воды. Так, при 25 °С ен,0=78,3, eN,H4=51,7, а eNHз=16,9. Поэтому гидразин является ионизирующим растворителем, в котором электролиты диссоциируют на ионы. В йнтервале [c.14]

Другим свойством воды, которое имеет решающее значение для ее характеристики как растворителя, является способность создавать ионизованную среду с высокой диэлектрической проницаемостью. Этим и объясняется ее поразительная растворяющая способность полимерных электролитов. Необходимо, например, заметить, что такие материалы, как полиакрилат натрия и поливинилпиридинийхлорид, обладающие высоким сродством к воде и смешивающиеся с ней во всех соотношениях, совсем нерастворимы (и мало набухают) даже в метаноле, который по своим свойствам весьма напоминает воду. Следует предположить, что понижение диэлектрической проницаемости приводит к почти полной ассоциации фиксированных зарядов полимера с противоионами и что взаимодействие ионных пар слишком сильно и не может быть нарушено под действием сил сольватации. То же замечание можно сделать и в отношении взаимодействия диполей в полимерных амфолитах, в частности белках [136], хотя в последнее время и было показано, что, например, гидразин, этилендиамин [137] и безводный фтористый водород [138] — активные растворители для белков (см. обзор Зингера [139]). При работе с синтетическими амфотерными полимерами следует помнить, что дипольная структура иона имеет большее значение лишь в том случае, если незаря- [c.70]

В качестве примера реакций в основных растворителях рассмотрим реакции в гидразине (реакции в сжиженном аммиаке так часта описываются, что вряд ли их стоит еще раз воспроизводить). Высокая диэлектрическая проницаемость гидразина (е = 51,7) обуславливает хорошую растворимость в нем многих неорганических соединений. При этом можно установить соответствие между химическими свойствами растворенного вещества и его растворимостью. Так, обладающий гораздо более кислым характером Li l (см. предыдущий раздел) растворим в высокоосновном гидразине вдвое лучше, чем Na l (15,8 и 7,87 г в 100 г N2H4). Растворы многих солей в гидразине характеризуются столь же высокой электропроводностью как и в воде. Это позволяет с успехом осуществлять в этом растворителе многие ионные реакции, связанные с образованием веществ основного характера, которые в воде подвергались бы далеко идущему гидролизу. [c.32]