Акрилонитрил реакция со спиртами цианэтилирование

Акрилонитрил обладает большой химической активностью. Со многими веществами (галоидоводороды, цианистый водород, спирты, амины, аммиак) он вступает в реакцию цианэтилирования по схеме [c.278]

Двойная связь акрилонитрила, сопряженная с тройной, обладает большой химической активностью. Акрилонитрил реагирует со мнО гими веществами (галогеноводороды, цианистый водород, спирты, амины, аммиак). При этом происходит как бы замещение актиВ ного водорода названных веществ на группу —СНг—СНг— N — реакция цианэтилирования-. [c.262]

Изучена реакция цианэтилирования поливинилового спирта. Найдено, что максимальная степень цианэтилирования достигается в среде бензола при молярном соотношении акрилонитрил — поливиниловый спирт, равном 3,9 [c.574]

Хорошо изучена катализируемая ш,елочами реакция акрило-нитрила со спиртами (цианэтилирование) [404, 405]. Она подчиняется кинетическому закону v = [R03] [акрилонитрил]. Однако, поскольку НО одновременно участвует в равновесии-депротонирования ROH, общая зависимость реакции от концентрации становится более сложной. Реально участвующие в равновесии концентрации. связаны с начальной концентрацией [ROH] о следующими уравнениями [c.411]

Акрилонитрил загружают в реактор 1 (рис. 9), снабженный обратным холодильником из нержавеющей стали, туда же вводят из мерника 2 этиловый спирт, а из сборника 3 порошкообразный едкий натр. Реакцию проводят при температуре 50° С. Затем массу нейтрализуют уксусной кислотой до pH 6,0—6,5 и перегоняют в аппарате 4 с холодильником 5. В приемник б собирают фракцию, кипящую при температуре 170—173° С. Остальные фракции поступают в сборник 7, откуда их вторично направляют на раз-гонку. Процесс получения 3-этоксипропионитрила усовершенствован путем непрерывного егЬ осуществления в тонкопленочном реакторе [94, 95]. Реакцию цианэтилирования осуществляют в пленке в присутствии 0,5— [c.81]

Аналогией цианэтилирования спиртов является реакция акрилонитрила с некоторыми о к с и м а м и [2424, 2453], нанример [c.494]

Акрилонитрил присоединяет не только амины, фенолы, сероводород и спирты, но также и соединения, имеющие реакционноспособную метиленовую или метиновую группу (кетоны, альдегиды, нитросоединения). Такое присоединение носит название реакции цианэтилирования, так как р-циан-тильная группа вступает на место реакционноспособного атома водорода. [c.177]

Как следует из табл. 22, для ускорения конденсации в зависимости от механизма реакции применяют как катиониты, так и аниониты. Конденсацию Кневенагеля и большую часть реакций цианэтилирования (за исключением взаимодействия акрилонитрила с алифатическими аминами) катализируют только аниониты. Конденсация альдегидов со спиртами и реакция Принса осуществляется в присутствии катионитов, а альдольную конденсацию ускоряют как ионообменные высокомолекулярные кислоты, так и основания. [c.176]

Реакцию присоединения молекул, содержащих активный водород к двойной связи молекулы акрилонитрила обычно называют цианэтилированием. Так, спирты при взаимодействии с акрилонитрилом в присутствии оснований могут давать алкоксипропионптрилы по уравнению (1). [c.201]

Удобный метод синтеза аминопиразолииов основан на реакции цианэтилирования монозамещенных гидразинов 6-124 фенилгидр-азин в разбавленной уксусной кислоте лучше в кипящем этаноле присоединяет акрилонитрил по своей КНг-группе. В присутствии же 507о-ного водного раствора холина (основание) при 40—50°С, а также при кипячении в этиловом или бутиловом спиртах в присутствии соответствующих алкоголятов натрия акрилонитрил присоединяется к ЫН-группе фенилгидразина. Под влиянием кислот или оснований первый из порученных продуктов циклизуется в 5-амино-1-фенил-А -пиразолин, второй — в З-имино-1-фенил пиразолидин (3-амино-1-фенил-А -пиразолин) [c.175]

Реакция цианэтилирования представляет собой замещение атома водорода на р-цианэтильную группу действием акрилонитрила на вещества, обладающие подвижным атомом водорода — галоидоводо-роды, амины, спирты и др. При этом цианэтилирование спиртов имеет особое значение, поскольку образующиеся продукты — алкоксипро-пионитрилы—обладают многими практически важными свойствами, что позволяет использовать их в качестве эффективных пластификаторов, инсектицидов, полупродуктов для синтеза смачивателей и эмульгаторов. [c.75]

Нами проведено цианэтилирование первичных спиртов С2-С4. Реакция проводилась при нагревании на водяной бане эквимолярных количеств спирта и акрилонитрила в присутствии щелочных катализаторов (как правило, это 40%-ный водный раствор едкого кали). Получен ряд алкоксизамещенных нитрилов Э-этокси-, Р-пропокси-, Р-изопропокси-, р-бутокси- и р-изобутоксипропионитрилы. Упрощенно схема превращений имеет вид [c.75]

Жидкие вещества, как правило, можно вводить в реакцию с акрилони рилом без растворителя, учитывая, что акрилонитрил хорошо смешивается с различными органическими соединениями, Применение растворителей может быть рекомендовано в тех случаях, когда желают ослабить слишком энергичное течение реакции или облегчить разделение смеси продуктов цианэтилирования. В качестве нейтральных растворителей можно применять бензол диоксан пиридин ацетонитрил бутиловый спирт 221,224, 234 Послсдний удобен тем, что растворяет едкое кали, но при 60° он сам реагирует с акрилонитрилом 103,216, 255 В раде случаев употреблялись в качестве растворителей соединения, хотя и реагирующие с акрилонитрилом, но значительно медленнее, чем растворенное вещество. Так, например, аммиак и некоторые алифатические амины можно успешно цианэтилировать в водном р.астворе >55 1 7 тин в присутствии тритона В цианэтилируется с удовлетворительным выходом (50%) в спиртовой среде [c.102]

Выход натрэнолята можно значительно увеличить, если конденсацию вести в среде акрилонитрила [49]. Последний связывает спирт, выделяющийся в реакции, и образует с ним (3-этоксипропионитрил. Вследствие этого равновесие в реакции смещается в сторону образования натрэнолята. Затем было показано [50], что (3-этоксипропионитрил с лучщим выходом (95%) можно получить при цианэтилировании этилового спирта акрило-нитрилом в присутствии щелочи [c.73]

Механизм этого превращения является ионным, где нуклеофильная атака на р-углеродный атом акрилонитрила осуществляется соединением, содержащем подвижный атом водорода. Эта реакция является частным случаем довольно распространенной реакции присоединения к а,р-непредельным соединениям, и она ускоряется в присутствии каталитических количеств оснований. Известно, что в спиртах поляризация связи между атомами кислорода и водорода выражена слабо, поэтому под влиянием щелочных агентов (оксвды и гидроксиды щелочных металлов, алкоголяты и сшртовые растворы, металлический натрий, третичные амины, четвертичные аммониевые основания, анионообменные смолы АБ-17 Амберлит ) происходит отрыв подвижного атома водорода и превращение спирта в более сильную нуклеофильную частицу [ 111 114]. Механизм цианэтилирования под действием мети лата натрия можно представить следующим образом [c.41]

Получение -фталимидопропионитрила цианэтилированием фталимида. В трехгорлой колбе емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром нагревают до 60° на водяной бане смесь 2 молей фталимида, 130 мл диметилформамида и 2,5 моля акрилонитрила. После этого при помешивании за один прием добавляют 4 мл 50%-ного раствора едкого кали, что обычно достаточно для начала реакции. Если через несколько минут не заметно подъема температуры, то добавляют еще едкого кали. Количество необходимого едкого кали зависит от качества фталимида, который должен быть по возможности свободен от примеси фталами-новой кислоты. Когда реакция начнется, температура внутри колбы быстро повышается примерно до 120°. Прозрачный, чуть желтоватый раствор выдерживают еще 20—30 мин при 120°, затем немногО охлаждают и при помешивании выливают в 2 л холодной воды. Это необходимо сделать быстро, до того как в колбе начнется кристаллизация. Бесцветные кристаллы отсасывают и промывают холодной водой. Т. пл. 154° (из спирта), выход 95%. [c.504]

Цианэтилированный 2,2,4,4-тетраметил-1,2,3,4-тетрагидро-Т-карболин-З-оксил [361. Раствор 0,5 г катализатора Родионова (т. пл. 160—161 X), полученного при нагревании эквимолярной смеси метилового эфира /г-толуолсульфокислоты и диметиланилина в 5 мл абсолютного спирта, выливают в раствор этилата натрия (0,035 г N3 в 2 мл абсолютного этанола). Выпавшую натриевую соль п-толуолсульфокислоты отфильтровывают, а фильтрат используют в качестве катализатора. К 0,5 г радикала (см. синтез 81) добавляют 14 мл акрилонитрила и медленно по каплям 1 мл катализатора (происходит разогревание реакционной смеси). Через I ч после начала реакции акрилонитрил отгоняют в вакууме, смо-л истый осадок промывают водой и экстрагируют бензолом. Бензольную вытяжку сушат сульфатом магния, затем пропускают через Х роматографическую колоику (элюант бензол), наполшен-иую окисью алюминия II степени активиости. [c.203]

Растворимость поливинплового снпрта в воде не позволяет вести его цианэтилирование в водной среде. Реакция должна протекать в среде, ведуш,ей себя как нерастворитель для поливинилового спирта, который должен быть химически инертным по отношению к акрилонитрилу, но в котором акрилонитрил и гидроокись натрия растворимы. Исходя из этих соображений была исследована реакция цианэтилировання поливинилового спирта в различных алифатических и ароматических углеводородах. [c.35]

Реакцию цианэтилирования проводят по вышеуказанной методике [2]. Для синтеза р-цианэтилового эфира ацетиленил-цнклогексанола берут 124 г ( Л1) спирта, 350 мл диоксана, 53 г (1 М) акрилонитрила и в качестве катализатора 1,5 г метилата натрия. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология