Алкилфосфиты

Действие алкилфосфитов как ингибиторов окисления аналогично действию сульфидов — оно сводится к разрушению гидропероксидов практически без образования свободных радикалов [c.64]

Достаточно эффективными стабилизаторами полиолефинов являются фосфины и алкилфосфиты, которые также разрушают перекиси без образования свободных радикалов [c.281]

Для изучения противоизносных свойств моторных масел в условиях повышенных нагрузок к ним добавляют присадки различного состава и строения. Наряду с традиционно используемыми дитиофосфатами и дитиокарбаматами цинка это могут быть алкилфосфиты, сульфиды, дисульфиды. Последние чаше всего оказываются работоспособными в условиях высоких контактных нагрузок. Поэтому разработке именно серосодержащих присадок, как противоизносных, в последние годы уделяется особое внимание. [c.45]

Взаимодействие спиртов с треххлористым фосфором является наиболее распространенным, основным способом получения ди-алкилфосфитов, так как он прост и дает удовлетворительные выходы. Как метод синтеза эта реакция получила широкое признание лишь в середине текущего столетия, несмотря на то что некоторые диалкилфосфиты были синтезированы по этому методу еще в прошлом веке. Важную роль в этом отношении сыграли работы Сондерса с сотрудниками , которые нашли оптимальные условия синтеза и получили с высокими выходами ряд диалкилфосфористых кислот. [c.281]

Хороший синергетический эффект дают также смеси алкилфенолов и алкилфосфитов [4]. [c.138]

Так, в работах [3, 4] было показано, что термическое разложение три-алкилфосфитов при 250—260 °С протекает с образованием ортофосфорной кислоты, фосфина и непредельных углеводородов, а разложение в присутствии металлов приводит к образованию соответствующих фосфидов металлов. [c.229]

Наилучший метод синтеза альдегидов и кетонов заключается в проведении озонолиза при низкой температуре в гидроксилсодержащем растворителе и восстановлении образующейся перекиси водорода алкилфосфитом таким, как триметилфосфит [311. [c.206]

Нитрены образуются из нитрозо- и нитросоединений при действии сильных восстановителей, таких, как алкилфосфиты [c.217]

H N находит много промышленных применений. Он может прямо присоединяться к алкенам. Например, в реакции с бутадиеном образуется нитрил адипиновой кислоты, необходимый для производства найлона. Как катализаторы в этой реакции используются комплексы нульвалентного никеля с алкилфосфитами, которые активны как переносчики в реакциях окислительного присоединения (гл. 30). [c.313]

Алкилфосфоновые кислоты. Способы получения. 1. Нуклеофильное замещение алкилфосфитами у насыщенного атома углерода алкил-галогенидов. [c.302]

Поляризация связи R—X, обусловленная образованием комплекса [схема (Г.5.29)], возрастает от первичных к третичным алкилгалогенидам (почему ), следовательно, электрофильная активность алкилгалогенидов увеличивается в этой же последовательности. Реакционная способность уменьшается от алкил-фторидов к алкилиодидам (ср., однако, ацилирование по Фриделю—Крафтсу, разд. Г,5.1.8.1), так как образование комплекса с катализатором затрудняется с ростом радиуса галогена. Наряду с алкилгалогенидами в качестве алкилирующих средств применяют алкилтозилаты, алкилфосфиты, алкилфосфаты, спирты и олефины [c.448]

Кинетика реакции алкилфосфитов с оксидом азота (КО)зР + + 2Ы0- (К0)зР0 + Ы20, протекающей в отношении N0 по первому порядку, особенно пригодна для исследования в хромато- [c.359]

Достаточно эффективными стабилизаторами полиолефинов являются фосфины и алкилфосфиты. Механизм их действия не изучен, предполагают, что они также разрушают перекиси без образования свободных радикалов [c.366]

Для стабилизации алки-лированных бис-фенолов предложено использовать цинковую пыль, фталевый ангидрид, гексаметилентетрамин, галогениды олова, алкилфосфиты (этил- и ди-этилфосфит), арилфосфиты, гидросульфиты щелочных металлов (N338204), гипофосфиты щелочных металлов (ЫаНаРОг). Количество добавок 1—5 вес. %. [c.131]

Применение полигарда , представляющего собой смесь арил-алкилфосфитов общей формулы R eHiOP или R eHeOP (ОН)г (где R = алкил, содержащий 9 атомов С), позволяет выпускать бутадиенстирольные и нитрильные каучуки любых оттенков, улучшает технологические свойства и повышает стойкость к старению вулканизатов [1095]. Ряд добавок является стабилизаторами каучуков [1101—1108]. Опубликованы работы, в которых обсуждаются возможности применения статистических методов при составлении резиновых смесей [1111, 1112]. В ряде работ приводятся рецептуры модифицированных каучуков и описываются их свойства [1113—1123]. Особое место занимают работы по получению продуктов присоединения, так называемых аддуктов. Например, были получены продукты присоединения малеинового ангидрида к синтетическим эластомерам [1121], продукты взаимодействия полибутадиеновых каучуков, содержащих отрицательные заместители, с соединениями, содержащими ОН-группы (поливиниловый спирт) [1119]. Получены также новые эластомеры, представляющие собой продукты присоединения алифатических меркаптанов к двойным связям диеновых полимеров (полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен) [1122]. [c.664]

Подобным Же образом действуют алкилфосфиты и алкилфос-фаты, алкилдитис>фосфаты, феноляты диалкилфенолсульфидов и некоторые другие соединения. Механизм действия последних, несомненно, отличен от механизма действия мыл, о чем подробно говорится ниже очевидно, в связи с этим различием находится тот факт, что не все вещества, обладающие способностью повышать термооки слительную стабильность , обнаруживают способность уменьшать количество отложений и препятствовать пригоранию поршневых колец в реальных двигателях. Например, нафтенат кобальта, повышая термоокислительную стабильность, одновременно обладает и хорошими моющими свойствами, а трибутил-фосфит в последнем отношении совершенно неэффективен. С другой стороны, имеется ряд веществ, как сульфонат кальция или бария, обладающих отличными моющими свойствами и совершенно не влияющих на Величину термоокислительной стабильности. Поэтому прямой связи между последней и моющими свойствами масел, содержащих присадки, нет, и сам термин противоокислительная стабильность применительно к маслам с такими присадками, как мыла, не отражает, как это показано ниже (стр. 357), сущность наблюдаемого явления. [c.356]

Механизм действия сульфидов и алкилфосфитов (продуктов, не содержащих аминных и фенольных групп) заключается в разрушении гидроперекисей с последующим образованием стабильных молекул. Более сложным представляется действие диалкил-дптиофосфатов металлов, которые на начальной стадии окисления углеводородов (как сами, так и продукты их термического превращения) тормозят процесс, деактивируя образующиеся радикалы (в основном ROO"), а в дальнейшем — разлагая гидроперекиси. В связи с этим ингибиторы окисления иногда подразделяют на деактиваторы свободных перекисных радикалов (амины, фенолы) и разлагатели гидроперекисей (сульфиды, дисульфиды). [c.303]

Для введения в молекулу второй группы RO используют акцептор HHal (напр., NR3) или применяют алкоголяты. Иногда для получения Г. удобно использовать р-цию обмена, напр. (СбН О), + 2РС1з - S HsOP l . -Хлор-алкилфосфиты с высоким выходом получают действием га-логенидов трехвалентного Р иа эпоксиды (оксираны). [c.495]

Гомолитическая реакция фосфита с ROOH имеет более высокую энергию активации, чем гетеролитическая, поэтому с повышением температуры ее доля возрастает. Фосфиты реагируют не только с гидропероксидами, но и с пероксильными радикалами. Поэтому они, с одной стороны, склонны к цепному окислению, а с другой - тормозят цепное окисление углеводородов и полимеров, обрывая цепи. В нейтральном растворителе алкилфосфиты окисляются кислородом цепным путем в присутствии инициатора или под воздействием света. Цепи достигают размера 10 . Скорость поглощения кислорода [c.410]

Оригинальный и изящный метод синтеза олефинов в результате син-элиминирования был предложен Э. Кори и Р. Винтером (1963). Циклические тионкарбонаты при нагревании с три-алкилфосфитом (эфиром фосфористой кислоты) расщепляются до алкенов. Исходные тионкарбонаты получают при взаимодействии вицинальных (1,2-)диолов с тиокарбонилдиимидазолом (Ы, К-диимидазолилтиокетоном) при нагревании в апротонной среде в толуоле или ТГФ [c.225]

Аминоамиды [616], алкилфосфиты [61в] присоединяются к а-окисям. Так, диметил-и диэтилфосфористая кислоты в присутствии BFg -0(02115)3 присоединяются к окисям этилена и циклогексена и этиловому эфиру глицида с образованием эфиров Р-оксиалкилфосфиновых кислот. [c.244]

Как показали наши исследования, сероводород не реагирует с три-алкилфосфитами, полученными с применением органических оснований. В продуктах крекинга, содержащих сероводород и олефиновце углеводороды, в применяемых нами условиях обработки (в присутствии иниг циаторов свободных радикалов) возможно связывание сероводорода в неактивные соединения. Известно [6], что сероводород в присутствии инициаторов свободных радикалов легко присоединяется к олефинам до месту двойной связи, против правила Марковникова, с образованием меркаптана по схеме [c.137]

Реакции с натрийалкилфосфитами. При взаимодействии р, р -дихлорэтилового эфира с алкилфосфитами натрия образуются дифосфонаты с выходом 35—60% [31—32] [c.198]

Производные а-галоидкарбоновых кислот реагируют с три-алкилфосфитами труднее, чем а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны. Эфиры и амиды монохлор-, бром- или иодуксусной кисло- [c.24]

Для повышения устойчивости полиамидных волокон к температурным и световым воздействиям предложен новый способ термофиксации полиамидов введением в их расплав или раствор арил- и алкилфосфитов 8 . В качестве стабилизаторов для полиамидов рекомендуются также ароматические полиоксисоединения 892 фосфорные кислоты и их эфиры 893 ззмещенные ароматические амины 894 и ряд других соединений >9Э5-2003 [c.422]

Японские авторы изучали полимеризацию винилхлорида в 30 растворителях, имеющих я-связи, в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Только для полимеров, полученных в ди-алкилфосфитах, отмечена некоторая стереорегулярность. Обрыв цепи происходит, по-видимому, при взаимодействии молекулы растворителя с двойной связью полимера с образованием диал-килфосфоната. Экспериментальные данные не подтверждают предположения, что при взаимодействии л-связи молекулы растворителя с радикальны м концом растущей цепи происходит образование некоторого я-комплекса [c.32]

Алкильные производные фосфоновой кислоты. Алкилфосфоновые кислоты. Способы получения. 1. Нуклеофильное замещение алкилфосфитами у насыщенного атома углерода алкилгалогенидов. [c.300]

Однако вследствие электроноакцепторной природы атомов хлора нуклеофильный характер фосфора в трихлориде меньше, чем в фос-финах или алкилфосфитах поэтому реакция не происходит в отсутствие электрофильного катализатора (А1С1з). Катализатор способствует разрыву связи углерод — галоген, и в тех случаях, когда условия этому благоприятствуют, реакция может происходить с промежуточным образованием карбониевого иона. [c.618]

Типы соединений, с которыми успешно протекает эта реакция нитрилы [65], диалкилцианамиды [66], алкилизонитрилы [67], диалкилсульфиды [67—69], диалкилсульфоксиды [70, 73], фосфины [66, 71, 72, 81, 82], дифенилхлорфосфины [68], алкилфосфиты и фосфаты [73], фосфиноксиды [70], алкилтиофосфиты [74], амиды [70, 75], тиоамиды [70], третичные алифатические амины, ароматические [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология