Метод дисперсии

Ступенчатый характер тепловой денатурации лизоцима был также обнаружен в работе [72] при изучении оптической плотности растворов лизоцима в процессе его нагревания от 20 до 90° С наиболее выраженные изменения оптической плотности наблюдались около 50° и при 75—77° С [72, 73], что в целом согласуется с данными по ультразвуковой инактивации лизоцима (см. рис. 19). Тот факт, что в интервале температур 60—75° С наблюдается резкое уменьшение а-спиральности лизоцима (от 31 до 15%), также согласуется с наличием конформационного перехода лизоцима при 7ГС, обнаруженного с помощью ультразвуковой инактивации (см. рис. 19). Об этом же свидетельствуют и данные по изучению лизоцима, полученные методом дисперсии оптического вращения )[74, 75], по которым структурный переход фермента в нейтральной области pH происходит в температурном интервале 75—80° С. [c.162]

При определении одного и того же компонента различными методами дисперсии, как правило, не совпадают. В таких случаях [c.135]

Присутствие асимметрических центров может быть обнаружено и оценено с помощью методов дисперсии оптического вращения (кругового двойного лучепреломления), когда показатели преломления неодинаковы (по Ф rii), и молекулярного кругового дихроизма при различии в коэффициентах поглощения (ео = 8l). [c.188]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДОВ ДИСПЕРСИИ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ И КРУГОВОГО ДИХРОИЗМА В ИССЛЕДОВАНИИ ПОЛИМЕРОВ [c.195]

Большое значение для установления конфигурации природных соединений приобрел метод дисперсии оптического вращения. Статью, посвященную этому методу, следует [c.5]

Присутствие карбонильной группы (даже в тех случаях, когда она химически сравнительно мало реакционноспособна, например, в 11-кетостероидах) удается надежно обнаружить с помощью метода дисперсии вращения. Чаще всего этот метод используется только для подтверждения результатов [c.331]

В целом приведенные выше материалы дают основания считать метод дисперсии вращения расширенным и значительно улучшенным вариантом метода инкрементов молекулярного вращения (Бартон), поскольку дисперсия оптического вращения определяется при сотнях различных длин волн, а не по одной волне. [c.333]

Метод дисперсии оптического вращения пока не нашел значительного применения в химии моносахаридов, но в принципе он может быть использован для установления конфигурации при том или ином атоме, а также для определения конформаций моносахаридов в растворе. О достоинствах или недостатках этого метода по сравнению с другими физикохимическими методами пока еще трудно судить. [c.57]

П.ОВ простотой измерений и доступностью необходимого оборудования. По мере дальнейшего развития техники и накопления соответствуюш,их экспериментальных данных поляриметрия в ультрафиолетовой области спектра и метод дисперсии оптического враш,ения также найдут, по-видимому, более широкое применение при изучении структуры и стереохимии моносахаридов. [c.58]

Наиболее успешным было применение метода дисперсии оптического вращения для изучения стереохимии циклогексанонов и сложных циклических соединений, содержащих циклогексановое кольцо. В этих исследованиях применяют правило октантов, рассмотренное в следующем разделе. [c.497]

Методом дисперсии оптического вращения показана -кон- [c.76]

В настоящее время метод дисперсии оптического вращения находит все более широкое применение для исследования синтетических полимеров и аналогов природных высокомолекулярных соединений. [c.558]

На рис. 32 представлены результаты определения размеров частиц методом дисперсии светорассеяния (при тех же условиях). [c.111]

Метод дисперсии светорассеяния [c.113]

Секретин — полипептидный гормон, усиливающий секрецию желудочных желез. Он был исследован методами дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма [86]. Структура секретина свиньи приведена ниже [c.385]

См. обзор Ричардса [1070], где рассматриваются также применения метода дисперсии и поглощения ультразвука в различных областях. [c.313]

Ряд примеров рассматривается в разделе, посвященном применениям метода дисперсии оптического вращения (см. стр. 442, 443). [c.432]

Пример 8. При оценке точности определения содержания усвояемой РгОв в сложном удобрении сернокислотным методом дисперсия воспроизводимости составила 51 = 0,73 [ =2. Требуется сравнить этот метод анализа усвояемой Р2О5 с более точным цитратным методом по результатам четырех параллельных определений Р2О5 16,5 15,9 16,6 15,8. [c.49]

Простую поляриметрию заменили методы дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД), которые позволили изучать более полно оптические характеристики оптически активных веществ как функции длины волны излучения. Современные методики ДОВ и КД позволяют определять абсолютную конфигурацию молекул (правда, на полузмпирической основе), химическое строение, конформации и некоторые спектральные характеристики молекул. [c.167]

Два родственных оптических метода — дисперсия оптического враи ения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД), отличаются от упоминавшихся выше тем, что используются почти исключительно для стереохимических целей. Так, практически только эти методы (вместе с простой поляриметрией) позволяют отличить друг от друга оптические антиподы, а также вообще оптически активные формы от рацемических. Кривые ДОВ и КД особенно чувствительны к изменениям пространственного строения молекул. Например, УФ-спектры кетонов любого строения имеют практически одинаковый характер — главное в них, это полоса поглощения карбонильного хромофора в области 300 нм. Характер же кривых ДОВ оптически активных кетонов существенно зависит от окружения хромофора — от строения всей молекулы в целом и, прежде всего, от расстояния между хромофором и асимметрическим центром. [c.86]

Наиб, точные сведения о В. с. дает рентгеновский структурный анализ. Для оценки содержания упорядоченных ее видов в р-рах использ. оптич. методы — дисперсию оптич. вращения и круговой дихроизм. в М Степанов. [c.109]

С. включает как теоретич. представления, так и эксперим. методы. В области теории она широко использует аппарат квантовой химии, а также таких мат. дисциплин, как теория групп, алгебра, теория графов, топология (см. Топология в химии), теория множеств. С. использует все инструментальные методы исследования особое место занимают хироптич. методы (дисперсия оптич. вращения и круговой дихроизм и др.), а также спектроскопия ЯМР, в к-рой установлены спец. эффекты, имеющие чисто стереохим. [c.433]

Два соединения ряда А + ) дали отрицательные кривые с простым эффектом Коттона, которые имеют бчень близкое сходство с кривыми дисперсии, полученными для соединений ряда В( + ), т. е. соединений природного типа. Сравнение этих кривых позволяет с уверенностью утверждать, что соединениям типа Л( + ) и Л(—) отвечают формулы СУП и СУП1 соответственно. Приведенный пример служит хорошей иллюстрацией того, каким образом метод дисперсии вращения дает четкий и определенный ответ на вопрос о стереохимии исследуемого соединения, в то время как прежний монохроматический метод инкрементов молекулярного вращения не позволяет решить эту проблему. [c.342]

Для сопоставления абсолютных конфигураций других ротеноидов и ротенона использован метод дисперсии оптического вращения все природные ротеноиды показывают положительный эффект Коттона и имеют одинаковую абсолютную стереохимию по центрам 6а и 12а [103, 108]. Для установления цис-сочленения циклов В и С в природных ротеноидах использовали спектроскопию ПМР. В ротеноидах с цис-сочленением циклов В и С сигнал протона в положении 1 имеет химический сдвиг, отличающийся приблизительно на 1 млн- от химического сдвига соответствующего протона изомера с транс-сочленением, что обусловлено значительным дезэкранированием этого протона под воздействием карбонильной группы в последнем случае [109]. [c.206]

Абсолютная конфигурация многих хиральных каротиноидов была определена главным образом с помощью оптических методов [дисперсии оптического вращения (ДОВ), кругового дихроизма (КД)] и ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Недавно было обнаружено, что у разных живых организмов встречаются различные оптические изомеры каротиноидов. Так дрожЖи Рка111а гНойогута образуют (ЗР, 5 / )-астаксантин ( 19), в то время как омар накапливает преимущественно (< 5, 5 5)-изомер (2.20) наряду с ЗЯ, З Щ- и мезо-(ЗР, 3 5)-формами в меньщих количествах. [c.42]

Гораздо более характерным свойством, дающим больше информации, чем удельное вращение при определенной длине волны (обычно при длине волны В-ливии натрия), является дисперсия оптического вращения (изменение оптического вращения в зависимости от длины волны) соединения, для которого оптическое вращение может быть измерено в районе не очень интенсивной полосы поглощения. Для подходящих соединений (например, для кетонов) получают характерную кривую (эффект Коттона) с резко выраженными максимумами и минимумами. Метод дисперсии оптического вращения широко используется при структурных и сте-реохимических исследованиях (см. гл. 6) и, зачастую, в качестве фингерпринтного -метода (см. обзоры Джерасси [42] ш Клайна [43]). [c.28]

Все обсуждавшиеся выше работы основаны на измерении удельного вращения при 589 ммк (желтая линия натрия). В последнее время сделаны первые шаги по изучению конфигураций и конформаций моносаха-р идов методом дисперсии оптического вращения (основы метода [c.56]

В тех случаях когда полимер обладает оптической деятельностью, часто пользуются в таких исследованиях еще методом дисперсии оптического вращения (ДОВ) [3, гл. 3], основанном на изучении с помощью спектрополяриметров зависимости удельного или молекулярного вращения а от длины волны Я падающего света. При этом эталоном сравнения служат такие полипептиды, как поли-1-глутаминозая кислота или ее у-бензильное производное [c.558]

Метод дисперсии светорассеяния удобен ири исследовании белковых растворов в случае, когда их мутность т обус.1говлена рассеянием света преимущественно крупными частицами. [c.110]

Вследствие диссипативных свойств тепловой энергии температура может модулироваться только ступенчатой функцией. Совершенно иное положение, когда возмушающим параметром является давление или напряженность электрического поля. Эти параметры могут изменяться, например, синусоидально, и их следует измерять в первом случае методом поглощения звука, во второмметодом диэлектрической дисперсии. Использование поглощения звука для исследования электролитов обсуждается в работе Штуера и Егера [4]. Метод дисперсии диэлектрической проницаемости описан в оригинальной работе Бергманна, Эйгена и Де Майера [5]. Более глубокое рассмотрение синусоидальных модулирующих функций читатель может найти в работе [3], стр. 952. [c.364]

Здесь мы не останавливаемся на других методах экспериментального изучения обмена энергии при соударениях молекул. Некоторые из этих методов (например, метод дисперсии и поглощения звука) будут рассмотрены ниже в связи с превращениями колебательной энергии. Описания остальных методов можно найти в научной литературе здесь прежде всего имеются в виду уноминавщиеся ранее метод ударной трубки [815] и метод ударных волн [505, 699, 700]. [c.308]