эти пен про пи л ен соотношение констант скорости

Вид общего кинетического уравнения зависит от области — кинетической, диффузионной или переходной, — в которой идет процесс, т. е. от соотношения констант скоростей его диффузионных и химических стадий. В общем виде скорость гетерогенного процесса при идеальном вытеснении и неполном перемешивании выражается уравнением [c.157]

Рис. 58. Кинетические кривые накопления промежуточного вещества Р в двух последовательных реакциях первого порядка прм различных соотношениях констант скоростей расходования н образования промежуточного вещества V. r — безразмерная концентрация промежуточного вещества Р

Таким образом, с помощью АВМ можно быстро получить исчерпывающую кинетическую информацию для разных кинетических схем с различными соотношениями констант скоростей и начальных концентраций исходных веществ. [c.353]

Если r, = p = 0, то по истечении времени отношение концентрации продукта R к концентрации продукта Р равно соотношению констант скоростей реакций. Обозначив через Са, r, Ср [c.226]

Для такой схемы в зависнмости от соотношений констант скоростей элементарных реакций процесс в целом может как зависеть, тя1 п не зависеть от скорости диффузии радикалов из клетки, определяемой величиной константы k . [c.38]

Можно также отметить, что соотношения констант скорости реакции деметилирования ксилолов и толуола составляют при 590 °С для орто-, мета- и пара-изомеров 3,0, 2,0 и 4,4, а при 680 °С — 3,0, [c.330]

На основании экспериментальных данных вычислены соотношения констант скоростей первой, второй и третьей ступеней реакции алкилирования, которые представлены в табл. 4.25. [c.158]

Соотношение скоростей разложения различных углеводородов в смеси равно соотношению констант скоростей реакций радикалов, ведущих цепь, с данными углеводородами. Соотношение констант скоростей реакций данного радикала с различными углеводородами определяется главным образом значениями энергии активации, так как значения предэкспоненциальных множителей близки. Цепи в газофазных термических реакциях развиваются устойчивыми относительно распада активными радикалами СНз, [c.85]

В этом случае производительность катализатора до полного его отравления зависит не только от соотношения констант скорости реакции fei и взаимодействия яда с катализатором к, но и от соотношений концентраций реагента и яда. Производительность Катализатора обратно пропорциональна концентрации яда. Если на частично отравленном катализаторе реакция идет во внутридиффузионной области, то влияние отравления сказывается в меньшей степени, чем в кинетической области. [c.154]

Ход превращения смеси углеводородов можно представить как марковскую цепь. Это означает, что состояние системы в данный момент времени или, что то же, в данной точке по координате реактора полностью определяет вероятность ее состояния в следующий момент времени или следующей точке реактора. В соответствии со стохастической трактовкой кинетики химических реакций соотношение вероятностей взаимных превращений углеводородов идентично соотношению констант скорости этих превращений при равной структуре описывающих их уравнений. Тогда для решения поставленной задачи значения переходных вероятностей (вероятностей взаимных превращений углеводородов) должны описываться функцией от молекулярной массы в каждом классе углеводородов, а для машинных расчетов такая зависимость может быть дана в виде таблицы. [c.195]

Для реакций, протекающих по более сложным механизмам (по сравнению с механизмом Михаэлиса—Ментен), стационарное состояние существует лишь при некоторых дополнительных условиях, определяемых соотношением констант скоростей индивидуальных стадий. Так, например, для обратимой ферментативной реакции с участием одного промежуточного соединения [c.173]

Активность катализатора принято определять соотношением констант скоростей реакции с катализатором и без него к, [c.84]

На практике для каталитических реакций, в которых предэкспоненциальный множитель ко в уравнении (IV. 27) не изменяется по сравнению с некаталитическими, мерой активности катализатора может служить соотношение констант скоростей каталитической кат и некаталитической к реакций [c.108]

Для этих целей строились графики зависимости состава продуктов реакции от степени превращения исходного углеводорода. Типичные графические построения на примере изомеризации г/ис-1-метил-2-этилциклопентана приведены на рис. 05. Отрезки, отсекаемые на оси ординат, определяют истинные соотношения продуктов реакции, образующихся в первичном процессе по параллельной схеме, причем соотношения концентраций, полученные при нулевой степени превращения, соответствуют соотношению констант скоростей к. к I к . Если же кривая экстраполяции какого-нибудь продукта реакции пересекает ось абсцисс, то это свидетельствует о консекутивном характере образования [c.158]

Из-за высокого соотношения констант скоростей ку и к. концентрация первого продукта реакции (этилциклогексана) может достигнуть 94%. [c.318]

Сравнение рис. 87, 88 и 89 показывает, что в зависимости от соотношения констант скоростей первой и второй стадий вид кинетической кривой для промежуточного вещества В и конечного продукта С различен. Таким образом, по виду кинетических кривых тв = /(0 и / с = /(0 можно различить три случая реакции А->В- С. [c.327]

Рис. VI.2. Выход промежуточного продукта реакции при разных соотношениях констант скорости а = Кг/К и режимах

Для реакций, отвечающих уравнению (VI,23), изменение температуры может привести к изменению соотношения констант скоростей реакций к-1 и Рис. (VI- ) и (У1-2) показывает, что такое изменение температуры может заметно изменить состав продукта на выходе из системы при заданном среднем времени пребывания. [c.108]

Затухание флуоресценции М представляет собой сумму экспонент, относительный вклад которых зависит от соотношения констант скоростей реакций в системе. При этом экспериментальные данные удобно представить в логарифмических координатах по f t). В зависимости от соотношения параметров л, и р экспериментально удается наблюдать обе экспоненты (два линейных участка с разными наклонами) или лишь одну из них. Затухание [c.92]

Применение АВМ для изучения кинетических особенностей некоторых реакций. С помощью АВМ можно определить зависимость эффективной константы скорости и порядка реакции от соотношения констант скоростей отдельных стадий реакции, связь между порядком и молекулярностью реакции, условия выполнения принципа стационарности для промежуточных продуктов и т. п. [c.351]

Гомофазная полимеризация акрилонитрила в присутствии 2,2 -азо-бис- изобутиронитрила, меченного по метильной группе " , приводит к получению полимера, в котором на 1 макромолекулу приходится 1,32 фрагмента инициатора. Описать механизм данного синтеза, соответствующий этим результатам эксперимента, и рассчитать соотношение констант скоростей роста и обрыва цепей. [c.278]

При каком соотношении констант скоростей отдельных стадий последовательной реакции 1-го порядка [c.71]

Клиленд и Вильгельм произвели числовые расчеты для равномерного и параболического профилей скорости в потоке с учетом и без учета диффузии. В табл. 35 приведены сравнительные данные для реакции первого порядка без учета диффузии. В качестве независимой переменной была использована величина которая входит в уравнение (V, 32). Очевидно, что разница в концентрациях при равномерном и параболическом профилях скорости зависит от соотношения констант скорости реакции и линейной скорости потока, а также расстояния рассматриваемого объема от вхо- [c.152]

Первый тип ингибиторов осуществл51ет частичное или полное торможение цепного процесса окисления за счет взаимодействия с радикалами R-, R0 ROO. Однако в литературе при рассмотрении механизма действия ингибиторов обычно рассматривается случай, когда ингибитор взаи.модействует с радикалами ROO. Видимо, эффективный ингибитор должен обладать способностью реагировать со всеми тремя типами свободных радикалов и, в частности, с радикалами R0, которые, как было указано выше, являются ответственными за процесс деструкции полимерной цепи. Скорость обрыва цепи при применении подобных ингибиторов пропорциональна концентрации активных свободных радикалов в первой степени. Поэтому они часто называются ингибиторами, действующими по механизму линейного обрыва цепи. Для оценки эффективности этих ингибиторов определяющее значение имеет соотношение констант скоростей элементарных реакций Й2 и e . [c.622]

Две реакции одинакового порядка имеют равные предэкспонен цпальнне множители, но их энергии активации различаются на 41,9 к./Дж/моль. Рассчитайте соотношения констант скоростей этих реакций при 60С К. [c.363]

РагсчИтайте константы скорости и соотношение констант скоростей пря 298 К, характеризующее зависимость подвижности галоида от егс1 природы. [c.364]

И B iTOM случае соотношение констант скоростей последовательных стадий реакции неблагоприятно для получения первичного амина, так как аммиак является более слабым основанием и иук-леофгльным реагентом. Оказалось, однако, что те же катализаторы кислотного типа вызывают межмолекулярную миграцию алки ьных групп, аналогичную ранее встречавшейся реакции пе-реальилирования ароматических соединений под влиянием хлористого алюминия. [c.279]

Различия в величинах относительной реакционной способности зависят как от активности алкилирующих агентов, так и от стерических затруднений и от изменения электронной структуры под влиянием заместителя. Соотношение констант скоростей -консекутивных стадий алкилирования бензола проийленом равны fei 2 йз 4 = 1,0 0,185 0,074 0,037. Установлено, что соотношение констант скоростей алкилирования бензола и толуола (при использовании их бинарных смесей) практически не зависит от температуры, времени, концентрации катализатора и мольных соотношений реагентов. [c.47]

Определить соотношение констант скоростей данной реакции в изотермических условиях взвешенного слоя и в адиабатических условиях неподвижного слоя по следующим данным заданная степень превращения j = 0,35 энергия активации каталитической реакции = 20 000 кДж/кмоль тепловой эффект реакции q = = 22800 кДж/кмоль теплоемкость реакционной смеси с = = 19 кДж/(кмоль-°С) концентрация основного исходного вещества на входе в реактор Сисх 5,2 10 кмоль/м . [c.121]

Соотношение констант скоростей реакции в изотермическом реакторе со взвешенным слоем катализатора ( в) и в адиабатическом с неподвижным слоем (/г ) определяется в соответствии с уравнением (IV. 27) при Ао = onst [c.121]

Соотношение констант реакций диспропорционирования и рекомбинации этильных радикалов было изучено также при исследовании гидрогенизации этилена, фотосенсибилизиро-ванной парами ртути [282]. Реакцией взаимодействия этил-радикалов с молекулярным водородом при температурах ниже 200° можно пренебречь, и поэтому отношение выходов этана и бутана позволяет оценить соотношение констант диспропорционирования и рекомбинации, которое определялось при 42° (0,44 0,61 0,22 0,28) и 200° (0,45 0,49). Как видим, при низких температурах имеется значительный разброс значений и можно судить лишь о порядке величины отношения констант. Вопрос о соотношениях констант скоростей реакции диспропорционирования и рекомбинации этильных радикалов и реакций образования их из этана обсуждался также при изучении распада этана, фотосенсиби-лизированного парами ртути [283]. Для этого отношения при комнатной температуре принималось значение 0,2. Однако разброс значений не позволяет по температурной зависимости логарифма отношения констант судить о точном значении разности энергий активации реакций диспропорционирования и рекомбинации. Можно только с определенностью заключить, что энергия активации реакции диспропорционирования выше таковой для реакции рекомбинации, но эта разность, как указывалось, невелика. [c.224]

Основные превращения, протекающие при каталитическом риформинге, являются типичными реакциями первого порядка, а сопутствующий гидрокрекинг при достаточном избытке циркулирующего водорода — псевдомономолекулярным процессом. Из этого следует, что все параллельно идущие превращения при каталитическом риформинге должны описываться кинетическими уравнениями реакций первого порядка. Селективность процесса определяется соответствующими соотношениями констант скоростей параллельных реакций. Общее математическое описание процесса риформинга на разных катализаторах должно быть практически одним и тем же, но с различными численными значениями по-Ьтояняых, входящих в кинетические уравнения, присущими каждому данному катализатору. [c.36]

Рис. 59. Кинетические кривые накопления продукта реакции в случае двух последовательных реакций первого порядка при различных соотношениях констант скоростей расходования и образования промежуточного ве-Н1еста х безразмерная коцентрация нещест ва О

Измеряя выходы СН и СН3С1, можно найти соотношение констант скорости этих двух реакций. [c.209]

При введении ряда допущений о соотношениях констант скоростей, входящих в уравнения ( .27) и (У.28), можно получить различные рец1ения этой системы, из которых реальным вариантам отвечают два решения [c.130]

Изменение соотношения констант скоростей приводит к суще ственным изменениям кинетики реакции при том же механизме увеличивается порядок реакции по веществу В с нулевого до первого, перестает соблюдаться условие стационарности для промежуточного вещества X, уменьшается в семь раз эффективная константа скорости реакции. Расчеты по начальным скоростям (рис. 136, б) дают первый порядок по обоим реагентам, хотя из рис. 136, б видно, что после начального момента порядки реакциц по веществам А и В различаются. [c.353]

Рис. 00., Кинетические кривые накопления промежуточного пещестпа Р п двух носледопательных реакциях первого порядка при различных соотношениях констант скорости расходования и образова]1ия промежу-точ[юго пещестпа х = /г2/ 1

Справочник химика 21

Химия и химическая технология