Таутомерия хиноидная,

Индикаторные свойства метилоранжа обусловлены таутомерией между его бензоидной и хиноидной формами. В нейтральной и щелочной среде он имеет желтый цвет (бензоидная форма), а в кислой—красный (хиноидная форма) [c.237]

ХИНОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ТАУТОМЕРИЯ 357 [c.357]

Таким образом, индикаторные свойства метилового оранжевого обусловлены таутомерией между бензоидной и хиноидной формами. [c.104]

Однако таутомерия мезо-гомологов антрацена отличается от других ранее рассмотренных случаев бензоидно-хиноидной таутомерии одной особенностью—атом водорода мигрирует через цикл. Этот вид таутомерии иногда называют транс-аннулярной таутомерией р. стр.34). [c.474]

По хромофорной теории, в процессе изменения pH раствора меняется строение молекул кислотно-основных индикаторов. Это явление обусловливается бензоидно-хиноидной таутомерией. [c.101]

М. М. Шемякин высказал предположение, что биологическая активность пиридоксина и его аналогов связана с возможностью таутомерии хиноидного типа, облегчающей обратимые окислительные процессы 80 [c.148]

Обыкновенно примесь свободных бирадикалов невелика, вследствие внутримолекулярной стабилизации или перехода в валентно-таутомер-ную хиноидную систему. Чаще всего такая примесь составляет не более 2%, и то влияние, которое она оказывает на величину магнитной восприимчивости, находится в пределах ошибок измерения. [c.162]

Некоторые фенолы с сильными электроноакцепторными группами в орто- или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например га-нитрозофенол (38) и оксим п-бензохинона дают около 80% хиноидной формы (по данным спектроскопических измерений [27]) для орго-изомера (39) предпочтительной является фенольная форма. [c.188]

Аномально большой стоксов сдвиг и приведенная выше его трактовка относятся лишь к флуоресценции бензоидной формы азот ети-нов с внутримолекулярной водородной связью. Хиноидный таутомер, [c.71]

Для мезо-гомологов антрацена наиболее ясно обнаруживаются явления углеводородной бензоидно-хиноидной таутомерии (стр. 357) [c.474]

У индолизина нет таутомеров, индол — потенциально таутомерное соединение, но ЗН-(индол настолько неустойчив по сравнению с нормальным 1Н-индолом, что его никогда не удается обнаружить. Изоиндол — бесспорно таутомерное соединение тем не менее он обладает настолько высокой реакционной способностью, что для простейшего индолизина до сих пор не удалось установить положение таутомерного равновесия. Для более устойчивого 1-фе-нилизоиндола найдено, что в СОСЦ он состоит из смеси 2Н- и ЗН-таутомеров в соотношении 9 1 менее сопряженный 1Н-таутомер вовсе не обнаружен в этой смеси. Таким образом, несмотря на кажущуюся невыгодность хиноидной структуры 2Н-изоиндолов, их 10 я-электронная ароматичность достаточна, чтобы стабилизировать эту структуру. [c.320]

Таким образом, здесь имеются характерные для хиноидной таутомерии отношения двух форм [c.358]

Известно [19Ь], что обмен гидроксила иа амииогруппу легко протекает в фенолах, способных к фенол-хииоидиой таутомерии. Наличие в соедииеиии 62 ВВС делает возможным обратимое отщепление морфолина, которое приводит к тому же результату, что и фенол-хиноидная таутомерия - замене фенольного гидроксила карбонильной функцией хинонметида 64. Предполагаемая последовательность реакций между компонентами этого равновесия, приводящая к конечным продуктам 63 изображена на схеме 30. [c.481]

Наилучшие выходы (83—97%) могут быть получены при восстановлении шиффовых оснований, приготовленных из ароматических альдегидов и замешенных анилинов [344, 676, 1450]. ЛГ-Бен-зилиден- - и -о-аминофенолы не реагируют с NaBH4. Предполагается, что этот факт можно объяснить таутомерией хиноидных структур [344] (ср. с трудностью восстановления о- и п-оксибен-зальдегидов [1568]). [c.316]

ИЗ этих формул правильна вероятнее всего, они равноценны, и приходится допустить, что в одних случаях характеру рассматриваемого соединеиия больше соответствует орто-хнноидиая формула, а в других случаях — пара-хиноидная, т. е. имеются таутомеры, например, следующего типа [c.753]

То что эти таутомеры мало отличаются по стабильности, в значительной мере объяснимо равным влиянием двух противоположных факторов. В З-изохинолоне амидная структура гетероциклического кольца вполне устойчива, но его бензольное кольцо приобретает нестабильную хиноидную структуру и, наоборот, наличие стабильной бензоидной системы в 3-оксиизохинолине приводит к возникновению неустойчивой лактимной структуры в гетероцикле. Иначе обстоит дело с 1-изохинолоном, так как в молекуле его одновременно сочетаются как амидная, так и бензоидная структуры, поэтому его превращение в 1-оксиизохинолин было бы связано с уменьшением стабильности системы. [c.130]

Не является очевидным, какой из двух возможных таутомеров будет более стабильным. В действительности окисление этого продукта дает п-нитрофенол, в то время как дальнейшая обработка МНаОН приводит к диоксиму. Цвет твердого вещества (светло-желтый) скорее всего свидетельствует в пользу хиноидной структуры. Полезной может оказаться ЯМР-спектроскопия спектр покажет, являются ли сигналы протонов кольца аналогичными сигналам хинона или сигналам протонов ароматического кольца (см. разд. 22-3,В). [c.782]

В работе [203] подробно анализируется фрагментация 1,3-дифенили-зоиндола и 1,3-дифенилизобензофурана. Для обоих соединений пик М+ является наиболее интенсивным в спектре. Как и у большинства соединений, содержащих несколько фенильных заместителей, спектр 1,3-дифенилизоиндола содержит ион (М-2) , имеющий строение (1.184). В спектре присутствуют ионы с массой 266 и 190, что можно объяснить потерей атома водорода и фенила у иона с массой 144. По мнению авторов, подобная фрагментация характеризует поведение изоиндола не в о-хиноидном виде, а в форме изоиндоленинового таутомера (1.185), [c.56]

Как и в случае хиноноксимов, также возникает вопрос о строении — хиноид-иом или азоидном (бензоидпом) —, полученных в этих реакциях производных. На основании химических реакций веществ такого типа нельзя сделать выбор формулы из двух возможных (как, впрочем, и ни в каком-либо другом случае таутомерии). Большинство реакций являются реакциями азоидной формы так, например, при метилировании или ацилировании получаются простые и сложные эфиры фенольной группы. Однако известны также и реакции хиноидной формы. Так, например, п-окси-п -нитроазобензол (приведенный выше) вступает в реакцию диенового синтеза с циклопентадиеном эта реакция характерна только для хиноидного изомера. Таким образом, следует принять, что в растворе и в расплавлеппом состоянии обе формы находятся в равновесии. [c.496]

Вопрос образования о- и и-хиноидов. Доказательство химическим путем. Описанные выше и другие реакции трудно понять, пока не будут полностью оценены основные черты таутомерии и резонанса структур феназониевой соли. Так, можно ожидать, что простейшая соль сафранина (Ф-ХХ1П), если представить ее только как о-хиноидную соль, при обработке щелочью даст сильное четвертичное основание, устойчивое по отношению к гидролизу, которое может дать б с-диазосоединение. В действительности же она дает слабое основание [c.531]

Разные хиноидные и катионоидные таутомеры одного и того же антоцианина имеют разную окраску, а их соотношение и общий цвет раствора зависят от водородного показателя среды. Но особенно большое влияние на формирование и стабилизацию окраски оказывает явление копигментации. Оно заключается в том, что цвет антоцианиновых растворов углубляется и смещается в голубую сторону при образовании комплексов с ионами металлов и некоторыми органическими природными веществами копигмента- [c.369]

Вензоидно-хиноидная таутомерия. 1. Издавна установлено (X. Гольдшмидт, 1884 г.), что монооксим хинона тождествен во всех отношениях нитрозофенолу, получающемуся, как известно, при непосредственном нитрозировании фенола или в результате щелочного гидролиза ге-нитро-зодиметиланилина. Поэтому принимают, что между хиноноксимом и нитрозофенолом существует таутомерия [c.494]

В результате окисления хиноноксима образуется п-нитрофенол, а при восстановлении — /г-аминофенол. Таким образом, в этих реакциях соединение ведет себя согласно нитрозофенольной формуле. При обработке гидроксиламином хиноноксим превращается в хинондиоксим, взаимодействуя по хиноидной формуле. Таким образом, выполняется условие таутомерии, согласно которому вещество взаимодействует то по одной, то по другой из возможных формул. [c.494]

Часто отношения обеих форм приобретают характер настоящей таутомерии, носящей название хиноидной, или хинонной, таутомерии. Наиболее определенно и резко хиноидная таутомерия проявляется на ряде более сложных пара- и орто-замещенных ароматических соединений. [c.357]

Н афтазарин и родственные соединения обнаруживают таутомерию, благодаря которой невозможно установить, какое нз колец обладает хиноидной формой [c.504]

Влияние температуры на положение бензоидно-хиноидного равновесия у азометинов с внутримолекулярной водородной связью зависит от относительной устойчивости таутомерных форм. В случаях, когда более устойчива хиноидная форма, охлаждение раствора до 77 К в неполярных растворителях приводит к смещению равновесия в сторону хиноидного таутомера [35—371. Если же более устойчива бензоидная форма, интенсивность хиноидной полосы с понижением температуры снижается [38]. Так, салицилальанилин и некоторые его замещенные в растворе углеводородов при 77 К существуют только в бензоидной форме [39]. Полоса, характерная для хиноидной структуры, при этой температуре не наблюдается даже в метаноле. Добавление к раствору салицилальанилина в углеводороде органической кислоты приводит к появлению при 77 К полосы поглощения в области 400—480 нм [40], аналогичной полосе, возникающей в растворе метанола при комнатной температуре. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология