Васка комплекс

Для комплекса Васка характерна следующая реакция [c.222]

Координационно-ненасыщенный Р1(СЫ) 4ВГ", образующийся на начальных стадиях реакции, захватывает соседнюю молекулу воды либо в момент возникновения, либо немедленно после образования. Было бы заманчиво рассматривать реакции аналогов комплекса Васка, например транс-1г (СО) (PH 3)2. с алкилгалогенидами как реакции нуклеофильного замещения с образованием нестабильного, координационно-ненасыщенного первичного продукта, а именно [c.231]

Спектральные данные приведены в табл. 4-20 чтобы указать конфигурацию, фрагменты молекулы присоединившегося галогеноводорода записываются в виде (НХ). Сходные результаты получены и для растворов в хлороформе, хотя в присутствии влаги может образоваться смесь цис- и гранс-продуктов присоединения [201]. Васка еще раньше провел такую же реакцию, используя газообразные галогеноводороды и твердые комплексы иридия при этих условиях реакция протекает также стереонаправленно и ведет к цыс-присоединению [202]. [c.141]

Большая часть методов квантовой химии, напр, молекулярных орбиталей метод, конфигурационного вмшодей-ствия метод, представляют собой различные В. Nr. решения ур-ния Шредингера для молекул. д. и. Пупышев. ВАСКА КОМПЛЕКС 1 п/мнс-карбонил6ис(трифенилфос-фии)хлороиридий], Желтые крист. 323—325 С не [c.94]

Наиб, важные И. с.-соед. 1г(1) и Ir(III). Соед. 1г(1) с а-связью Ir—С получают обычными методами металлоорг. химии, напр, присоединением к олефинам соед. со связями Ir —Н, действием литийорг. соед. на комплекс Васка ( ранс-[1г(СОХРРЬз)2С1]) и его аналоги [c.273]

Нек-рые я-комплексы 1г образуются в результате присоединения непредельных соед. к координационно ненасыщенным комплексам, напр, олефинов к комплексу Васка /иранс-[1г(СОХРРЬз)2С1] + С2Н, [1г(СОКРРЬз)2(С2Н,)С1]. 537 [c.273]

Реакция окислительного присоединения наиболее характерна для комплкесов с и -оболочками металлов. Например, комплекс Васка [1гСО(РРЬз)2С1] легко вступает в реакцию присоединения с различными реагентами (На, Од, НХ, Ха, алкилгалогенидами и др.) с образованием стабильных октаэдрических -комплексов [c.550]

Для органического синтеза важно, чтобы промежуточный продз кт окислительного присоединения был лабильным. Например, комплекс Васка вступает в различные реакции окислительного присоединения с образованием шестикоординационньрс насыщенных устойчивых комплексов. Вследствие устойчивости образующегося продукта и невозможности дальнейшего присоединения других лигандов применение этого комплекса для органического синтеза весьма ограничено. Наоборот, комплекс Уилкинсона КЬС1(РРЬз)з, образующий лабильные промежуточные координационные соединения, широко используется в органическом синтезе (гидрирование, изомеризация олефинов, карбонилирование и др.). [c.552]

Кинетическими исследованиями было показано, что взаимодействие СНзХ с комплексом Васка протекает по мехавизму 8м2. [c.554]

Установление структуры [СрМо(СО)з]2 показало существование ковалентной связи металл-металл без мостиковых лигандов Шоу и Чатт описали реакцию окислительного присоединения Кроуфур-Ходжкив устанавливает структуру кофермента витамина Васка обнаружил "комплекс Васки" [c.908]

Ярко-желтый [гранс-1гС1 (СО) (РРЬз)2] устойчив на воздухе, однако в растворах реагирует с кислородом с образованием аддукта, который превращается в исходный комплекс нагреванием при 100 °С в вакууме. Катализатор растворим в бензоле и хлороформе, нерастворим в спиртах. Он известен как соединение Васка , легко получается кипячением ТгСЬ-ЗНгО и трифенилфосфина в диметилформамиде [схема (9.13)]. [c.364]

Одним из первых примеров реакции (79) были реакции присоединения ХУ к комплексам переходных металлов и -конфигурации [48]. Типичной реакцией может служить окислительное присоединение СНд к соединению Васки, плоскому четырехкоординационному комплексу иридия(1) [c.312]

Из структурных данных для низкомолекулярных кислородных комплексов следует, что электронная структура связанного кислорода определяется не только стереохимическими деталями. Модели Полинга [173, 174] и супероксид-аниона [179, 180] приводят к одинаковой стереохимии координированного кислорода с расстоянием 0—0, большим, чем в свободной молекуле кислорода. Увеличение расстояния О—О, ожидаемое в рамках модели супероксид-иона, было недавно показано экспериментально при определении структуры комплекса o[N, М -этилен-быс-(бензоилацетон-иминид)] — (пиридин)Ог [181]. В этом мономерном кислородном комплексе угол Со—О—О составляет 126° и расстояние О—О (126 пм) практически совпадает с расстоянием, наблюдаемым для супероксид-аниона. Кроме того, методами рентгеноструктурного анализа [182] соли Васка 1г(0г)С1(С0) [Р(СбН5)з]г — синтетического переносчика молекулярного кислорода [1831 — показано, что, хотя оба атома кислорода эквидистантны относительно катиона иридия(П), т. е. связывание кислорода происходит в соответствии с моделью Гриффита [175], наблюдается увеличение расстояния 0—0 до 130 пм. При связывании кислорода этот комплекс остается диамагнитным 183]. Следовательно, на основании только стереохимических данных нельзя однозначно определить электронную структуру связи, образующейся при обратимом присоединении молекулы кислорода к гемовому железу. [c.74]

Васка [55] отметил, что в карбонилгидридных комплексах резонанс Ферми между валентными колебаниями карбонильной группы и связи М—Н можно использовать для определения стереохимии. Измеримое смещение частоты валентных колебаний карбоцила в дейтерированном комплексе имеет место только, если карбонильная группа и гидрид-ион находятся в гране-положении друг к другу..- [c.95]

Несколько алкильных и арильных комплексов иридия с третичными фосфинами получают, исходя из комплекса Васка транс-(РЬзР) 21г (СО) СЬ [c.297]

Особенность атомов или ионов переходных металлов состоит в том, что за счет своих доступных -орбиталей они могут образовывать связи различной (сг, тт или 5) симметрии. Например, иридиевый комплекс Васка 1гС1 (СО)(РРЬз)2 является ст-акцептором по отношению к 802, тт-донором по отношению к тетрациан-этилену, а в образовании связи с СО он выступает одновременно и как ст -акцептор, и как тт-донор (рис. 13). [c.47]

С развитием за последние годы химии карбонильных и фосфиновых комплексов переходных металлов был найден целый ряд подобных реакций присоединения с участием координационных соединений низковалентных металлов, таких, как Ре(0), Ки(0), Со(1), КЬ(1), 1г(1). Такие реакции были названы реакциями "окислительного присоединения" [39, 42 ]. Характерная особенность окислительного присоединения состоит в том, что формальная степень окисления металла-комп-лексообразователя возрастает сразу на 2 единицы. Например, комплекс Васка 1гХ(С0) Р РЬз)2 обладает замечательной способностью присоединять малые молекулы, такие, как Н2, НХ, ОзИли Х2, переходя в октаэдрические комплексы 1г(Ш). [c.83]

Весьма важным является также стереохимический аспект реакций окислительного присоединения. В продукте присоединения молекулы водорода к комплексу Васка I ЬСКСОХРРЬз) 1 атомы водорода находятся в ч с-положении друг к другу, что указывает на протекание реакции по согласованному бимолекулярному механизму. Рассмотрение симметрии соответствующих молекулярных орбиталей реагирующих молекул дает возможность предложить схему орбитального взаимодействия, представленную на рис. 33. Согласно этой схеме, стабилизация бимолекулярного переходного состояния реакции достигается за счет положительного перекрывания заполненной гг-орбитали 1г и свободной -орбитали молекулы водорода. Другое важное орбитальное взаимодействие осуществляется между свободной р-орбиталью 1г и сг -орбиталью Н2(рис. 34). Как видно из рис. 34, заполненная тт-орбиталь ниже по энергии, чем ст д д-орбиталь. Поэтому, чем [c.88]

Обсуждавшиеся в связи с табл. 11 и 12 реакции окислительного присоединения типичных протонных кислот (например, НВг) с ГгСКСО) (РРИд) 2 протекают исключительно по типу час-присоединения, если они проводятся в неполярных растворителях. Хотя из этого факта вытекает заключение о согласованном механизме данного процесса, Н—Вг, будучи сильно полярной молекулой, не может присоединяться к металлу синхронно. Взаимодействие НВг с комплексом Васка в полярных растворителях (например, ДМФ) протекает по типу транс-присоединения. Для этого случая был предложен ступенчатый механизм начальное протонирование металла с последующим яраяс-присо-единением Вг [ 44 ]. [c.89]

Для всех известных комплексов — переносчиков кислорода — справедлива следующая закономерность прочность связывания кислорода увеличивается при увеличении донорных свойств лигандов, координированных центральным ионом. Это наблюдается, например, в оксигенированном комплексе Васки (гл. 20, разд. 4.1), [c.401]

Центрифугат, содержащий Сг в виде rOf, Ni, Со и Zn в виде аммиачных комплексов, обрабатывают раствором ВаСк, чтобы осадить и таким образом отделить Сг от других катионов. [c.295]

Коллман и Канг [120] согласились с сообщением Васки [1211 о взахшо-действии неустойчивого соединения иридия(1) (70) с рядом азидов кислот с образованием комплекса 75, представляющего собой твердое вещество желтого цвета с молекулярным азотом в качестве лиганда. [c.352]

Смотреть страницы где упоминается термин Васка комплекс: [c.565] [c.94] [c.16] [c.104] [c.2168] [c.273] [c.2118] [c.2118] [c.254] [c.55] [c.148] [c.222] [c.223] [c.227] [c.130] [c.278] [c.278] [c.288] [c.55] [c.297] [c.20] [c.180]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.94 ]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.2118 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.94 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.18 , c.23 , c.25 , c.28 , c.43 , c.48 , c.57 , c.85 , c.87 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология