; ;

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений

Долгое время высокую вязкость растворов высокомолекулярных соединений объясняли большой сольватацией макромолекул. Однако впоследствии, в связи с обнаружением сравнительно незначительной сольватации макромолекул, пришли к убеждению, что отклонения вязкости растворов высокомолекулярных соединений от законов, которым подчиняются растворы низкомолекулярных веществ, следует объяснить особенностями гидродинамики систем, содержащих вытянутые и гибкие макромолекулы и наличием в них ассоциатов и легко разрушаемых структур. [c.459]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений [c.220]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений. В отличие от чистых жидкостей и истинных растворов низкомолекулярных веществ, вязкость даже сильно разбавленных истинных растворов высокомолекулярного соединения всегда очень велика и не подчиняется уравнению Ньютона (I, 37) и Пуазейля (I, 71). Вязкость растворов высокомолекулярных соединений выражают обычно или через относительную вязкость [c.364]

Изучение вязкости растворов высокомолекулярных соединений при различных давлениях истечения показало, что с увеличением давления вязкость уменьшается до определенного значения, после чего остается практически постоянной, несмотря на дальнейший рост давления. Указанная зависимость вязкости растворов высокополимеров от давления обусловлена изменениями в струк-туре раствора, вызванными возросшей скоростью течения при повышенных давлениях. Сетчатая структура, образующаяся в относительно концентрированных растворах, разрушается при повышенной скорости течения, что приводит к снижению вязкости. [c.222]

Большинство молекул полимеров обладает цепеобразным строением, а также способностью ассоциироваться друг с другом. Это и является причиной высокой вязкости растворов высокомолекулярных соединений. [c.207]

Полимерные соединения растворяются гораздо медленнее, чем обычные вещества. Растворителями для них, как правило, служат низкомолекулярные продукты. На первой стадии растворения идет процесс набухания, при котором полимер, многократно изменяя свой объем, сохраняет, однако, свою форму. Вязкость растворов высокомолекулярных соединений во много раз превышает вязкость концентрированных растворов низкомолекулярных соединений. При добавлении значительного количества растворителя достигается достаточная текучесть в широком диапазоне температур. Это наблюдается, например, у лаков и клеев на основе полимерных материалов. [c.380]

Первые попытки описания свойств высокомолекулярных соединений на основе представлений классической химии привели (20—30-е годы) к коллоидной теории строения высокомолекулярных соединений, так как некоторые особенности растворов высокомолекулярных соединений были близки к свойствам уже хорошо известных в то время коллоидных систем. Так, вязкость растворов высокомолекулярных соединений в десятки и сотни раз превышает вязкость истинных растворов низкомолекулярных соединений. Высоковязкие растворы были известны лишь для тех низкомолекулярных веществ, молекулы которых при растворении ассоциируются в мицеллы — коллоидные частицы (примером может служить коллоидный раствор мыла в воде). По размеру молекул высокомолекулярные соединения тоже близки к коллоидным частицам и очень далеки от молекул низкомолекулярных соединений, образующих истинные растворы (например, раствор мыла в спирте). Такая формальная аналогия между растворами высокомолекулярных соединений и коллоидными растворами привела к тому, что все высокомолекулярные соединения рассматривались как коллоиды. [c.50]

По вязкости растворы высокомолекулярных веществ резко отличаются от растворов низкомолекулярных веществ и от золей. При одной и той же концентрации вязкость растворов полимеров значительно больше вязкости растворов низкомолекулярных веществ, и с увеличением концентрации она быстро возрастает (рис. 104). Такая высокая вязкость растворов высокомолекулярных соединений, даже при низкой концентрации, объясняется наличием в системе длинных гибких макромолекул. Вязкость жидкости можно определить как сопротивление жидкости передвижению одного ее слоя относительно другого. Громадные, вытянутые и гибкие макромолекулы увеличивают силу трения между слоями, т. е. увеличивают вязкость. [c.256]

Значения К VI а находят в справочной литературе, для этого необходимо знать тип полимера и растворителя и температуру измерений. В последнее время установлено, что при определении характеристической вязкости растворов высокомолекулярных соединений вместо измеряемого времени истечения чистого растворителя лучше использовать время истечения растворителя, находимое экстраполяцией кон- [c.327]

ВЯЗКОСТЬ РАСТВОРОВ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.148]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений изменяется в весьма широких пределах в зависимости от концентрации температуры, наличия примесей, а также внешних механических воздействий (взбалтывание, перемешивание). По характеру вязкости даже относительно малоконцентрированные растворы высокомолекулярных соединений должны быть отнесены к числу структурированных систем. Длинные нитевидные молекулы, связанные с растворителем и перепутанные друг с другом, образуя сложную сетку, являются причиной аномально высокой вязкости растворов. Повышение температуры, увеличивающее подвижность макромолекул, уменьшающее степень связи их с растворителем и уменьшающее вязкость растворителя, несколько снижает вязкость растворов высокомолекулярных соединений. Механические воздействия приводят к обратимому явлению тиксотропии, т. е. к разрушению структурных сеток, вызывающему временное, подчас значительное уменьшение вязкости системы. [c.180]

Вследствие значительной вязкости растворов высокомолекулярных соединений процеживание их возможно лишь сквозь крупнопетлистые сетки — марлю, марлю с ватой, ткани, сита. Фильтрование возможно лишь для малоконцентрированных и обычно нагретых растворов или при применении давления. [c.180]

При низких значениях pH среды макромолекулы белка диссоциируют только по основному типу и, следовательно, по всей их длине расположены только положительные заряды, электростатическое отталкивание которых выпрямляет скрученные макромолекулы. В большом избытке кислоты из-за высокой концентрации посторонних ионов степень диссоциации белка уменьшается и макромолекулы вновь скручиваются в клубки. Аналогичная картина наблюдается в щелочной и сильно щелочной средах. С изменением формы макромолекул, естественно, связано и изменение ряда свойств раствора высокомолекулярного соединения. Например, вязкость раствора высокомолекулярного соединения с выпрямленными макромолекулами больше, чем с макромолекулами, скрученными в плотные клубки. [c.362]

Так как вязкость сильно изменяется с температурой, измерять ее следует при строго определенной температуре (обычно при 20 С). Вязкость растворов высокомолекулярных соединений зависит как от концентрации, так и от их молекулярного веса при одинаковой концентрации растворов вязкость повышается с увеличением молекулярного веса полимера. Вязкость является важной технической характеристикой и в значительной мере обусловливает области применения полимерных продуктов. [c.108]

При определении вязкости растворов высокомолекулярных соединений предполагается, что растворенные молекулы ведут себя как твердые частицы, обладающие любой формой (эллипсоиды, шары, стержни и др.). [c.30]

Разработка учения о вязкости растворов высокомолекулярных соединений привела к появлению ряда новых терминов и обозначений для выражения вязкости. Основные из них приводятся ниже. [c.187]

Вискозиметрический метод является самым простым и наиболее распространенным методом определения молекулярного веса и других свойств высокомолекулярных соединений, связанных с изменчивостью внутренней структуры растворов этих соединений. Однако для понимания принципиальной стороны этого метода необходимо предварительное знакомство с особенностями самого явления вязкости растворов высокомолекулярных соединений, весьма отличного от вязкости не только чистых жидкостей и растворов низкомолекулярных соединений, но и лиофобных золей. Поэтому рассмотрение вискозиметрического метода мы отложим до общего знакомства с явлением вязкости в изучаемых нами системах. [c.163]

Вследствие легкости и простоты определения вязкости растворов высокомолекулярных соединений такой метод является одним из самых распространенных для характеристики этого класса соединений. Штаудингеру удалось показать, что вещества с линейными и сферическими молекулами обладают в растворах различной вязкостью (см., например, табл. 4, стр. 16) и что для линейных макромолекул вязкость раствора пропорциональна их молекулярному весу. Измерения вязкости при различных температурах позволяют решить вопрос, образует ли исследуемое вещество коллоидный или истинный раствор (см. стр. 14 и 144). Таким образом, путем вискозиметрических измерений может быть доказано наличие отдельных макромолекул результаты измерений дают важные сведения о строении высокомолекулярных соединений и о их форме в применяемых растворителях. Для линейных макромолекул измерение вязкости является методом быстрого определения молекулярного веса, если принципиально для данного материала установлена связь между вязкостью растворов и молекулярным весом. [c.161]

В связи с тем что растворы высокомолекулярных соединений, как правило, не являются истинными молекулярными растворами и обладают высокой вязкостью, в некоторых случаях целесообразно использовать растворы небольших концентраций (1-2%), при этом с увеличением молекулярной массы соединения (до нескольких сотен тысяч или около миллиона) концентрацию следует еще уменьшить. С целью снижения вязкости растворов высокомолекулярных соединений и обеспечения возможности отбора и дозирования проб микрошприцем или дозатором в полученный раствор добавляют разбавитель. Разбавители как таковые могут не растворять конкретные высокомолекулярные соединения, но добавление их к раствору способствует снижению вязкости. Примером может служить применение в качестве разбавителя бензина, который не растворяет хлоропреновый каучук, но при добавлении его к рас- [c.111]

Следует указать, что при измерении вязкости растворов высокомолекулярных соединений, даже при столь низких концентрациях, как 1—1,5%, не исключается взаимодействие отдельных макромолекул между собой, что искажает результаты определения молекулярного веса. Поэтому было предложено вводить в уравнение для вычисления молекулярного веса вместо удельной вязкости (л.уд) приведенную вязкость, называемую также характеристической вязкостью [tj] [c.52]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений. В силу большой гидратации и сильно вытянутой формы частиц полимеров их растворы имеют высокую вязкость. С увеличением концентрации вязкость растворов полимеров резко возрастает (рис. 91), так как при этом быстро уменьшается объем свободного растворителя. На вязкость влияет также форма частиц вытянутая, палочкообразная их форма обусловливает наибольшую вязкость. [c.248]

Для высокомолекулярных соединений характерны эластичность, нелетучесть (давление паров близко к нулю), высокая вязкость растворов. Высокомолекулярные соединения не имеют определенной температуры плавления, обычно размягчаясь в более или менее широком интервале температур. [c.178]

В отличие от гидрофобных коллоидов вязкость растворов высокомолекулярных соединений зависит от способа их приготовления и меняется со временем обычно относительная вязкость увеличивается. Кроме того, вязкость растворов ВМС зависит от температуры при повышении температуры она быстро умеш>шается. [c.336]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений сохраняет всо особенности В. п., по ио мере перехода к разб. р-рам проявление ее становится все менее яр1С0 выран ениым. См. такн е Гибкость цепных молекул, Текучесть высокомолекулярных соединений. [c.362]

Было предложено значительное число других уравнений, связывающих вязкость растворов высокомолекулярных соединений с их молекулярным весом, но большинство из них имеет частное значение применительно к растворам, исследовавшимся авторами. Сводка этих уравнений и анализ условий применения различных уравнений вязкости растворов приведены в работах А. Г. Пасынского, А. А. Тагер и В. В. Коршака (см. список литературы в конце книги). [c.187]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений имеет некоторые характерные особенности. Вязкость растворов, содержащих макромолекулы, обычно значительно выше вязкости растворов низкомолекулярных соединений и коллоидных растворов тех же концентраций. Исследованиями Штаудингера было показано, что вязкость растворов целлюлозы и других высокополи- [c.255]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений сохраняет все особенности В. п., но по мере перехода к разб. р-рам проявление ее становится все менее ярко выраженным. См. также Гибкость цепных молекул, Текучесть высоко.иолекулярных соединений. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология