Циклы устойчивость

Хелатный эффект. Хелаты металлов (комплексы с замкнутыми циклами) устойчивее, чем комплексы с аналогичными монодентатными лигандами. Это явление получило название хелатного эффекта. Понятие хелатный эффект было введено Т. Шварценбахом в 1952 г. для того, чтобы отразить явление относительно более высокой устойчивости хелатов металлов по сравнению с аналогичными комплексами металлов с монодентатными лигандами или с хелатообразую-щими лигандами, но с меньшим числом хелатных циклов, содержаш,их те же донорные атомы. Так, аммиачные комплексы металлов менее устойчивы, чем комплексы этих металлов с этилендиамином, несмотря на то, что координированные частицы содержат одинаковое число атомов азота, присоединенных к металлу. Хелатный эффект подтверждается данными табл. 13.7. [c.258]

Кроме простых предельных циклов — устойчивого (см. рис. [c.141]

Простейший из сложных циклов — это двойной цикл, получающийся в результате слияния двух простых циклов — устойчивого и неустойчивого. Такой цикл (рис. 1У-13,б) называют [c.141]

Обнаруживают необычную для 4-членного цикла устойчивость. [c.154]

Пиридин совершенно устойчив в водных растворах кислот даже при 300°. Это обстоятельство еще раз подтверждает, что в молекуле пиридина нет подлинной двойной углерод-азотной связи. Если, с другой стороны, мы примем во внимание ароматический характер пиридинового цикла, то следует ожидать по аналогии с хорошо известной устойчивостью бензола к раскрытию цикла, что пиридиновый цикл должен разрываться с таким же трудом. Однако, несмотря на инертный характер пиридинового цикла, устойчивого к размыканию в большинстве реакций, известны случаи, в которых кольцо размыкается. При этом почти всегда разрыв происходит у атома азота. Аналогия, которую Кекуле [55] проводил в одной из своих ранних работ, до сих пор не потеряла своего значения Пиридин подобен соединениям, которые не являются в истинном смысле слова циклическими, а скорее представляют собой цепь, замкнутую в циклическую форму замком. Они ведут себя подобно обычным циклам, если замок рассматривать как один из членов цикла, но такие циклические структуры всегда раскрываются легче, чем истинные циклы, содержащие одинаковые члены . [c.327]

Наиболее устойчивые хелатные циклы — пятичленные, а ири наличии в цикле двойной связи — шестичленные [1—4, 54, 55]. В результате дальнейшего увеличения размера цикла устойчивость комплекса уменьшается и становится практически равной устойчивости аналогичных комплексов с монодентатными лигандами, т. е. хелатный эффект (см. ч. I, гл. 1, 4) в этом случае близок к нулю. Четырехчленные циклы в большинстве случаев менее прочны, чем пятичленные, возможность образования трехчленных ставится рядом авторов под сомнение [1—4, 26]. [c.22]

Устойчивость к двойным изгибам, циклы Устойчивость к истиранию [c.399]

Согласно теории напряжения Байера, легкость образования али-циклов (соединений, в молекулах которых имеются кольца, составленные из насыщенных атомов углерода) и их з стойчивость зависят от того обстоятельства, в какой степени валентные углы в цикле отличаются от 109 28, т. е. от нормального валентного угла. Чем эти углы ближе к нормальному, тем цикл устойчивее и тем легче он образуется. [c.22]

Для процесса поликонденсации имеет значение не только природа и число функциональных групп в молекуле мономера, но и расстояние между ними. Дело в том, что при взаимодействии функциональных групп, отделенных друг от друга тремя или четырьмя атомами углерода, может образоваться (на первой стадии) вместо линейной молекулы циклическое соединение (пяти- или шестичленный цикл), устойчивое согласно теории напряжения Байера. Например, из У Гидроксимасляной кислоты в результате внутримолекулярной конденсации образуется вместо полимера циклический бутиролактон [c.380]

После того как было доказано существование циклических систем с разным числом атомов углерода в кольце, возник вопрос об их относительной устойчивости, которая вначале исследовалась чисто эмпирически. Первоначально была установлена лишь непрочность четырехчленных и особенно трехчленных циклов, а шестичленному кольцу долгое время приписывалась исключительная по сравнению со всеми другими циклами устойчивость. Однако постепенно стало ясно, что все циклы, начиная с пятичленного, довольно близки по устойчивости. [c.183]

При обычной температуре циклогексан существует в основном в форме кресла . В зависимости от характера замещающих групп в кольце циклогексана и сопряженных с ним других циклов, устойчивой является та или иная его конформация. [c.244]

Каковы же причины и механизм изомеризации циклов Устойчивость циклов есть функция многих факторов, и поэтому одни условия благоприятны для устойчивости одних циклов, а другие — для устойчивости других. Строго говоря, устойчивость их не имеет абсолютного значения, так как атомы и группы совершают колебания вокруг их положений равновесия, как принимал и Вернер (стр. 149). Под влиянием высокой температуры и других условий может произойти нарушение прежнего строения системы, приводящее к перегруппировке. Механизм ее связан с пульсацией циклов, вызываемой колебанием атомов углерода. Ближайшим следствием этого должно явиться значительное сближение и даже соприкосновение сфер двух углеродных атомов, находящихся в положении I—3, в результате чего равновесие нарушается, и система, содержащая N углеродных атомов в цикле, перегруппировывается в новую систему, содержащую в цикле Ы + О углеродов . Изомеризацию циклобутана в метилциклопропан Наметкин иллюстрирует следующими схемами [c.158]

При взаимодействии с такими группировками германий, замещая водородный атом, образует систему связей в виде шестичленного цикла, устойчивость которого, по-видимому, обусловлена сопряжением с углеродным атомом с л-связями. [c.202]

Здесь все вещества А и В в цикле устойчивы. Буквально схема [c.291]

I. Рождение устойчивого предельного цикла. Устойчивый фокус (рис. IV-6, а), становясь неустойчивым, порождает устойчивый предельный цикл (рис. IV-6, б). [c.116]

Рождение предельного цикла из сложного предельного цикла. Кроме простых предельных циклов — устойчивого (см. рис. IV-2) [c.118]

Волокно Номер волокна Прочность ркм Удлинение % Двойные изгибы число циклов Устойчивость к истиранию число циклов до разрыва [c.179]

Жидкость содержание препарата на волокне, % устойчивость к истиранию, циклы содержание препарата на волокне, % устойчивость к истиранию, циклы устойчивость к истиранию % от п рво начального [c.130]

Эти вопросы решает уже нелинейная теория. Важнейшим ее выводом является существование на фазовой плоскости предельных циклов — замкнутых кривых, к которым асимптотически стремятся интегральные кривые системы (фазовые траектории). Если фазовые траектории наматываются на предельный цикл, то этот цикл устойчивый, если разматываются — он неустойчивый. В то время как состояния равновесия изображаются на фазовой плоскости особыми точками, предельные циклы являются особыми траекториями. Расположение на фазовой плоскости особых точек и траекторий носит название фазового портрета системы. [c.436]

Волее стабильны, чем соединение VII, производные циклопенТадиена, имеющие электроноакцепторные заместителя в цикле Устойчивым [c.57]

Для исследования устойчивости предельного цикла может быть применена диаграмма Кенигса—Лемерея, которая состоит из графика функции (6.27) и биссектрисы координатного угла (рис. 6.13). Пересечение этих линий в точке с указывает на наличие предельного цикла, устойчивость которого можно проверить, взяв ординаты дс2.1.о и исходной точки несколько больше и несколько меньше величины По графику функции (6.27) [c.186]

Фурановый и тетрагидрофурановый циклы устойчиво занимают экваториальное положение при С(2) атоме цикла. Неэквивалентность аксиального и экваториального при С(5) положений проявляется весьма отчетливо. При этом Н сильней, чем для алкильных групп. Найдено, что для 2-(фур1швинил)-1,3-диоксанов вращение фуранового и диоксанового циклов относительно плоскости двойной связи затруднено. [c.12]

Найдено, что соединение неизвестной структуры имеет молекулярную формулу С8Н12. Поскольку соответствующее насыщенное соединение с открытой цепью имеет формулу С8Н18, исходное вещество обладает тремя центрами ненасыщенности. При исчерпывающем гидрировании это вещество поглощает только два моля водорода — факт, показывающий, что два центра ненасыщенности в исходной молекуле обусловлены кратными связями. Третий центр ненасыщенности, вероятно, является циклом, устойчивым к действию водорода в присутствии катализатора. Если такую реакцию провести в присутствии неактивного палладиевого катализатора и остановить после того, как будет поглощен один моль водорода, получится новое соединение СзНи. Такое поведение свидетельствует о том, что два центра ненасыщенности в исходной молекуле принадлежат ацетиленовой функции и что соединение С Ни является алкеном. [c.41]

В последнем случае происходит реакция переком-плексования с выделением бидентатного лиганда полимер с высоким выходом образуется в том случае, еслп возникающие циклы устойчивее исходных хелатных комплексов. [c.550]

Аминокислоты с аминогруппой в положении р, у, б, е и т. д. способны к образованию циклических амидов, по схеме отщепления воды за счет карбоксильного гидроксила и атома водорода аминогруппы. Такие циклические амиды называются лактамами. у- и б-Лактамы с ненапряженными пяти- и шестичленными циклами устойчивы, Р-лак-тамный цикл относится к числу напряженных. В качестве примера е-лактама можно привести е-капролактам [c.161]

Переход от одной картины к другой возможен только при бифуркациях, связанных с возникновением петли сепаратрисы седла и рождением из нее (или влипанием в нее) устойчивого или неустойчивого предельного цикла устойчивого, если для седла о>0, неустойчивого, если сг<0. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология