Летучие продукты радиолиза

Обратимое изменение tg O ряда полимеров обусловлено присутствием сильно полярных нестабильных продуктов радиолиза (нестойких иерекисных групп, перекисных свободных радикалов) или пластифицирующим действием летучих продуктов радиолиза в первом случае происходит увеличение tg б, а во втором — сдвиг релаксационных максимумов на его температурно-частотной зависимости в сторону, соответствующую увеличению молекулярной подвижности (меньшая теми-ра или более высокая частота). [c.130]

Действие излучения на полимеры рассматривалось в предыдущей главе. Приемы масс-спектрометрического анализа, используемые при пиролизе, можно применять для анализа продуктов радиолиза. Однако при радиолизе образуется лишь небольшое количество летучих веществ. [c.223]

Изучение термической деструкции анализ летучих продуктов разложения Изучение радиационной стойкости анализ продуктов радиолиза Исследование реакций, протекающих при радиолизе анализ продуктов радиолиза [c.182]

Действие па полимеры таких физических факторов, как радиолиз, УФ-свет и т. п., в сочетании с последующим газо-хроматографическим анализом летучих продуктов деструкции является дополнительным средством характеристики полимеров. [c.205]

По своей химической природе лакокрасочные покрытия представляют собой органические пленки, изготовленные на основе полимерных соединений. Механизм их взаимодействия с ионизирующим излучением определяется в основном такими же процессами радиолиза, как и у других полимерных материалов. Однако отличительная особенность лакокрасочных покрытий (как полимерного материала) — их незначительная толщина, что облегчает и ускоряет радиационное взаимодействие элементов внешней среды с компонентами покрытия, а также миграцию летучих и жидких продуктов радиолиза к поверхности и в зону контакта с подложкой. [c.127]

Стадия выделения полимера аналогична таковой при обычном инициировании, но в случае радиационной полимеризации отпадает необходимость удаления катализаторов. При полимеризации в массе или в растворе полимер выделяют осаждением или отгонкой мономера под вакуумом. При этом иногда принимают меры и для отгонки (отбора) летучих низкомолекулярных форм и продуктов возможного радиолиза мономера. [c.19]

Серьезная проблема удаления газообразных отходов возникает в связи с работой атомных реакторов на жидком горючем. В процессе работы из раствора горючего непрерывно выделяются газообразные продукты деления. К ним относятся изотопы с очень коротким периодом полураспада (и, следовательно, имеющие высокую удельную активность), которые распадаются в твэлах задолго до их переработки. Наиболее удачной иллюстрацией этой проблемы может служить работа опытного гомогенного реактора (НЕТ, или НРЕ-2) в Ок-Ридже. В состав газов, выделяющихся из реакторного горючего, входят пар, дейтерий и кислород как продукты радиолиза воды, а также газообразные и летучие продукты деления. Эта смесь проходит последовательно через ловушку для иода, рекомбинатор воды, конденсатор и ряд колонок, занолненных древесным углем. Ловушка для иода, представляющая собой слой проволочной сетки, покрытой серебром, не является абсолютно необходимой для очистки отходящих газов, поскольку иод эффективно сорбируется древесным углем. Важной функцией ее является защита катализатора в рекомбинаторе от отравления иодом. В рекомбинаторе продукты радиолиза превращаются в водяной пар, а небольшой поток кислорода увлекает криптон и ксенон в колонки с древесным углем, в которых не происходит улавливания газов, но их прохол< дение замедляется до такой степени, что короткоживущие изотопы распадаются еще до того, как смогут выйти наружу. Единственным радиоактивным элементом, достигающим выпускной трубы, является Кг . [c.322]

Для мономерных полиароматических соединений экспериментально показана зависимость между энергией синглет-триплет-ного перехода, сродством к электрону и радиолитической стабильностью при 350° С. Чем больше энергия синглет-триплетного возбуждения и меньше сродство к электрону, тем выше стабильность соединения. Показано, что значительное количество летучих продуктов при совместном проведении пиролиза и радиолиза нолиаце-нов образуется в результате термического разложения соединений. Это дает основание полагать, что найденные закономерности, вероятно, в значительной степени относятся и к термической устойчивости таких структур. Данные о пиролитической устойчивости ароматических соединений дают возможность ожидать высокую термостабильность у полиаценов и полифениленов. [c.11]

Радиолиз целлюлозы и древесины приводит также и к образованию кислых продуктов. Отмечено повышение кислотного числа при действии катодных лучей на бумагу и целлюлозу и у-излу-чения на древесину и ее компоненты В последнем случае содержание карбоксильных групп в древесине увеличивается с 0,32% для необлученного образца до 4,77% для образца, облученного 500 Мфэр. Около 50% кислых продуктов растворяется в воде, понижая до 3,15 pH водного экстракта образца, облученного 300 Мфэр. Среди кислых продуктов радиолиза не обнаружено летучих и уроновых кислот . Кислые продукты носят неустойчивый характер и распадаются после прекращения облучения при взаимодействии с кислородом воздуха При облучении целлофана быстрыми электронами дозой около 10 Мфэр заметно повышается его кислотность . Действие быстрых электронов приводит к образованию пз хлопковой целлюлозы оксицеллюлозы кислотного типа, что обусловливает повышение сродства облученного продукта к основным красителям . Отсутствие кислорода, введение антиоксидантов и наличие паров воды незначительно уменьшило падение прочности хлопковой пряжи под действием быстрых электроновПо данным Хэрмона кислород также не влияет на радиолиз хлопка и вискозы . В то же время отмечается , что при облучении у-лучами мерсеризованного хлопка и вискозного волокна во влажном состоянии их прочность снижается значительно больше, чем при облучении сухих образцов. С другой стороны, из табл. 10 следует, что кислород усиливает деструкцию полисахаридов и не влияет на содержание карбоксильных групп. [c.155]

Облучение в реакторе. Задачи, которые приходится решать при изготовлении образцов, предназначаемых для облучения, весьма разнообразны и зависят от целей эксперимента и степени его сложности. Если необходимо просто получить радиоактивный изотоп и затем использовать его в качестве индикатора или для изучения схемы распада, приготовление мишени обычно не представляет трудностей. Однако и в этом случае при облучениях в реакторе требуется соблюдение ряда условий. Так, например, контейнеры для образцов следует подбирать с учетом мощности потока нейтронов, температуры в активной зоне й продолжительности облучения. Нужно избегать облучений в сосудах из пирекса ввиду большого содержания бора в этом материале (бор обладает очень высоким сечением захвата нейтронов). Для облучения в течение нескольких минут при умеренных потоках в исследовательских реакторах (10 —10 нейтрон1см -сек) в ряде случаев можно использовать полимерные контейнеры, преимущество которых состоит в малой активации. Образцы можно заворачивать и в алюминиевую фольгу, изготовленную из самого чистого металла. Этот метод удобен в тех случаях, когда анализ проводится после распада 2,3-минутного АР . Для более продолжительных облучений образцы часто запаивают в обезгаженные кварцевые ампулы. Эти ампулы обычно необходимо выдерживать после облучения в течение некоторого времени для уменьшения активности 81 (период полураспада 2,6 час). Необходимо также следить за тем, чтобы ампулы с облученными образцами вскрывались с помощью соответствующих приспособлений в условиях, предупреждающих излишнее облучение персонала и опасность радиоактивных загрязнений. Надо учитывать и термическую устойчивость вещества, подвергаемого облучению. Температура в активной зоне реакторов различных типов может изменяться в широких пределах. Реакторы бассейнового типа, в которых воду используют в качестве охладителя и замедлителя, обычно значительно более пригодны для облучения органических веществ, чем, например, реакторы с графитовым замедлителем. Некоторые реакторы оснащены специальными приспособлениями, в которых облучение можно проводить при охлаждении водой или даже жидким азотом. Особые трудности возникают при облучении водных растворов. Даже в том случае, когда охлаждение достаточно эффективно и раствор не нагревается выше точки кипения, появление газообразных продуктов радиолиза может привести к значительному повышению давления в ампуле, если только не предусмотрена возможность удаления этого газа путем продувания или каталитического превращения в менее летучие или исходные продукты. Еще одна трудность при облучениях в реакторе связана с изменением потока нейтронов в образце, если он обладает значительным сечением захвата. Например, слой золота толщиной 0,1 мм (эффективное сечение захвата тепловых нейтронов для золота равно почти 100 барн) уменьшает поток тепловых нейтронов примерно на 6 %, так что внутрь кубика из золота с ребром 1 см может попасть лишь малая доля нейтронов, падающих на его поверхность. [c.385]

Состав и количество продуктов радиационной деструкции зависят от химического строения полимеров. Так, при деструкции полиэтилена, полипропилена, полистирола, полибутадиена основным летучим (Еродуктом деструкции является воиород, при деструкции полимерных кислот и сложных эфиров выделяются оксид и диоксид углерода, при радиолизе поливинилхлорида и поливипилиденхлорила — хлорид водорода и хлор. [c.213]

Свойства вещества и соединений. Все исследования по химии астата проводились с ультрамалыми количествами при концентрации 10 —10 з г/л растворителя. Дело не только в малом периоде его полураспада, но и в радиолизе (растворов, сильном их разогреве под действием а-излучения астата и образовании значительных количеств побочных продуктов, например пероксида водорода Н2О2. Несмотря на трудности, установлены следующие его физические и химические характеристики ina = 299° , гаш = 411°С. Астат, как и иод, должен легче возгоняться, чем плавиться. Астат весьма летуч (ведь это галоген), незначительно растворим в воде, из которой может быть извлечен бензолом или четыреххлористым углеродом. Известны анион At и положительные степени его окисления -Ы и - -5, которым соответствуют ионы AtO- и AtOJ".Астат взаимодействует с водородом при пагреванни [c.364]

Газообразные продукты определяли адсорбционным хроматографическим методом после нанесения на колонку всех летучих компонентов облученного циклогексанола, которые могут быть удалены при пропускании через ампулу с жидким образцом потока газа-носителя Было обнаружено, что радиолиз и радиационное окисление циклогексанола в температурном диапазоне от —196 до —78°С сопровождается выделением только водорода. При 26°С и более высоких температурах образуется также пкись углерода. Мета-н и этан в исследованном интервале температур и доз не обнаружены. [c.34]