Дифференциальный термический анализ деструкции

Удаление необратимо удержанной части ингибитора можно осуществить только при температуре выше 200° С в период, совпадающий с началом термической деструкции целлюлозы. На рис. 35 изображены кривые дифференциального термического анализа в виде зависимости АТ (ДТА) от тепловой нагрузки чистого образца бумаги-основы (кривая 1) и образца бумаги-основы, обработанной 20%-ным [c.165]

Рис. 132. Дифференциальный термический анализ а —схема прибора (/ — регистрирующее устройство, 2 — термопары Л — исследуемый образец, 4--эталон). б — термограмма (/—стеклование. 2 — кристаллизация, 1 — плавление, — окисление, 5 — деструкция)

Применение метода ЭПР для выяснения химизма процессов деструкции поливинилхлорида под действием ионизирующего излучения описано также и в других работах З1з-з19. некоторые авторы рекомендуют использование для этих же целей метода дифференциального термического анализа [c.485]

Эти соотношения были получены с использованием дифференциального термического анализа при скорости нагрева 4 град/мин (за темпе ратуру плавления принимали температуру пика), и возможно, что при этом имел место перегрев, реорганизация, деструкция образца и совершенствование кристаллов (см. гл. 8 и 9 т. 3). Для используемых в этом разделе давлений на основании приведенных соотношений могут быть рассчитаны следующие значения температур плавления для кристаллов с вытянутыми и сложенными цепями [c.531]

Дифференциальный термический анализ (ДТА) удобен для определения температур стеклования и плавления, которые зависят от структуры полимера. Следовательно, ДТА может быть использован для изучения изменений в структуре матрицы ионита при координации его с металлом. Обычно образцы полимера (—100 мг) засыпают в керамические тигли и нагревают их в динамическом режиме в атмосфере воздуха или инертного газа. Температуру повышают со скоростью 5°С/мин до 500°С (скорость может быть и другой). В качестве эталона сравнения используют прокаленный оксид алюминия. Запись дифференциальной кривой потери массы и кривой тепловыделения осуществляется автоматически [127, 128]. Отметим, однако, что к интерпретации экспериментальных данных следует подходить с большой осторожностью, так как присутствующие в полимере ионы металла могут катализировать процесс термической деструкции ионита [129]. [c.154]

Сравнительное исследование термической деструкции продуктов биосинтеза и гуминовых кислот выделенных из чернозема, методом дифференциального термического анализа (рис. 3) и термогравиметрическим методом (рис. 4), показало большое сходство в характере термораспада. В отличие от исходных веществ (пирокатехина и лизина) дифференциальные термограммы и кривые потери веса продуктов биосинтеза и гуминовых кислот имеют монотонный характер. [c.282]

Используемые в настоящее время методы изучения процессов окисления полимера включают измерение количества кислорода, поглощенного окисляющимся полимером, изучение изменений состава и свойств самого полимера или полимерного материала в ходе его окисления, изучение количества и состава летучих продуктов окисления, моделирование исследуемых процессов с помощью ЭВМ. Кроме этих методов при изучении окисления и других видов старения полимеров применяют методы электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) [398], позволяющие идентифицировать отдельные типы свободных радикалов и следить за изменением их концентрации ядерного магнитного резонанса (ЯМР) [398, 399] и тонкослойной хроматографии [400], используемые для идентификации низкомолекулярных добавок, а также масс-спектроме-трии [401, 402] и газовой хроматографии [403—405], позволяющие анализировать летучие продукты деструкции. Существуют приборы, регистрирующие изменение массы (термогравиметрия) и тепловые эффекты (дифференциальный термический анализ) [c.218]

Температура плавления и температура начала термической деструкции поливинилциклогексана по данным дифференциально-термического анализа в аргоне [c.294]

Кривые дифференциального термического анализа поли-1,3,4-оксадиазолов характеризуются наличием как экзотермических, так и эндотермических пиков, соответствующих ходу термогравиметрических кривых. Кривые полностью ароматических поли-1,3,4-оксадиазолов (71) и (72) имеют экзотермические пики, соответствующие разложению полимеров в области 450—540° С, в которой на термогравиметрических кривых наблюдается максимальная потеря массы. Интересно также отметить, что кривые как дифференциального термического, так и термогравиметрического анализов поли-1,3,4-оксадиазолов идентичны аналогичным кривым для второй стадии деструкции соответствующих полигидразидов (см. гл. П1). [c.176]

Для разрешения этой проблемы были проведены [597] дальнейшие исследования сополимеров этилена с акрилатами при помощи метода, описанного в работе [598]. В этих работах были рассмотрены продукты термической деструкции сополимеров этилена с акрилатами и этилена с винилацетатом, полученные при различных температурах. Получены также данные о кристаллизации этиленовых цепей между точками разветвлений. Установлена линейная зависимость между степенью кристалличности, определенной методом дифференциального термического анализа, и степенью разветвленности полимера. [c.170]

В работе [1460] обсуждалось применение метода термического испарительного анализа для исследования поливинилхлорида. Были изучены [1461—1464] механизм термической деструкции ПВХ и термодеструкция ПВХ в присутствии другого полимера [1465], а также пиролиз ПВХ [1466]. Для определения степени термического разложения ПВХ использовали [1467] дериват-ную термогравиметрию, а для идентификации ПВХ — дифференциальный термический анализ [1468]. [c.324]

В работе [1730] изучалась термическая деструкция полиметилметакрилата в замкнутой системе. Для исследования [1731] термостойкости аморфных стереорегулярных полиметилметакрилатов и поли(грег-бутилметакрилатов) применяли различные термические методы, в том числе термогравиметрию, дифференциальную сканирующую калориметрию, термомеханический анализ и метод торсионного маятника. Дифференциальный термический анализ был также использован для идентификации полиметилметакрилата [1732]. [c.346]

Были рассмотрены [2083] многочисленные пики плавления полиэтилентерефталата, полученные при дифференциальном термическом анализе и дифференциальной сканирующей калориметрии. Термическая деструкция полиэтилентерефталата исследована в работе [2084]. Кинетика деструкции полиэтилен- [c.423]

Дифференциальный термический анализ применяли для исследования фильтров из найлона 6 [591]. Проведено [592] изучение термоокислительной деструкции найлона 6 методом парамагнитного резонанса. Для анализа найлона 6 использовали [593] термогравиметрический метод одновременно с хромато-масс-спектрометрией. [c.544]

В работе [646] было показано, что дифференциальную сканирующую калориметрию можно провести без разделения компонентов полимерной пленки, и описано применение этого метода для быстрого полуколичественного анализа смесевых волокон, содержащих полиамиды. Проведен [647] анализ продуктов термической деструкции ароматических полиамидов. Использование дифференциального термического анализа для идентификации полиамидов иллюстрируется данными, приведенными в работе [648]. [c.553]

При изучении процессов деструкции часто бывает полезно одновременно с методом ТГА использовать метод дифференциального термического анализа ДТА, который регистрирует тепловые эффекты в результате различных процессов, протекающих в образце при разных температурах. Как правило, метод ДТА используется как регистрационный метод, позволяющий установить температуры фазовых переходов и температурные области химических превращений в веществе. [c.46]

Дифференциальный термический анализ основан на том, что химические превращения полимера сопровождаются тепловыми эффектами, следовательно, он позволяет более точно определить температуру начала интенсивных химических реакций, протекающих в полимере. При определении термостойкости большое значение имеет среда, в которой находится полимер (например, присутствие кислорода ускоряет деструкцию). [c.65]

Наиболее реальным из всех термодинамических характеристик процессов деструкции является экспериментальное определение энталь-пийного фактора — теплового эффекта брутто-реакций. С этой целью может быть использован дифференциально-термический анализ. Дпя формальной оценки рассмотрим термограмму спекающегося угля (рис. 53), на которой имеется ряд характерных пиков, отвечающих тем или иным процессам, протек 1ющим при термической обработке угпей. Эндотермический пик в области 100-120°С обусловлен расходом теплоты на испарение воды, поэтому имеется прямая зависимость между глубиной этого пика и содержанием влаги в угле. Обычно термограммы углей низких стадий зрелости имеют более глубокий пик сушки по сравнению с термограммами угпей более высоких стадий зрелости. После завершения процесса испарения влаги из угля приток тепла к спаю термопары, помещенной в угольную загрузку, увеличивается по сравнению с эталоном и температура в обеих камерах тигля начинает выравниваться. Результатом этого является подъем дифференциальной кривой до температур 270—280°С. В зтой температурной области процесс термической деструкции имеет явный эндотермический характер, который изменяет ход кривой, в результате чего на ней образуется перегиб, принимаемый за экзотермический максимум. [c.131]

Дифференциально-термический анализ проводился на деривато-графе системы Паулик —Эрдей в температурном интервале 20—600 " С, термогравиметрический анализ — при скорости нагрева 3 Х/мин на весах Мак-Бена в изотермическом режиме. О термоокислительной деструкции полимера судили по количеству образующихся пероксидных групп, оптической плотности полосы поглощения 1700 см содержанию нерастворимой фракции и характеристической вязкости растворимой фракции в бензоле при 25 °С. Содержание активного кислорода в пероксидных соединениях определяли иодометрическим методом в уксусной кислоте. [c.143]

Для оценки структурных изменений в полимере при модификации, деструкции и т. д. все большее значение приобретает метод дифференциального термического анализа [37] (ДТА), или термической спектрометрии, отличающийся большой чувствительностью и основанный на измерении разности температур (АТ) исследуемого образца и эталонногсг вещества, не имеющего фазовых превращений, в зависимости от температуры образца (рис. 132). [c.450]

Через колбы пропускают сухой азот (давление паров воды 0,5 мм рт. ст.). Время, необходимое для высушивания образцов обычного солода до постоянной массы при 40, 45, 60, 75, 90 и 100 °С уменьшается при переходе от 40 к 75 °С, но снова увеличивается при достижении 90 °С. На основании полученных данных Беннетт и Хадсон пришли к выводу, что при некоторой температуре между 75 и 90 °С происходит изменение механизма высушивания, приводящее к увеличению скорости потери массы анализируемых образцов. Результаты высушивания обычного и черного солода в токе сухого воздуха (рис. 3-16) (давление паров воды 0,5 мм рт. ст.) аналогичны результатам, полученным Портером и Виллитсом [285] при высушивании картофельного крахмала (см. рис. 3-12). Резкий излом на кривой высушивания обычного солода подтверждает вывод Беннетта и Хадсона о том, что до 79 °С удаляется, главным образом, вода, а при более высокой температуре заметно увеличивается скорость деструкции анализируемого образца. Однако в случае черного солода ферменты инактивируются в процессе технологической обработки и поэтому при высушивании потеря массы образцов соответствует только выделению воды. Дополнительное доказательство различного поведения четырех сортов солода получено с помощью дифференциального термического анализа. На термограмме А (рис. 3-17) видно, что экзотермическая реакция имеет место между 50—80 °С, [c.133]

Волокна из палочкообразных полимеров обладают обычно довольно высокими температурами плавления. Если волокна получены из полимеров, содержащих звенья амидного типа, то они не плавятся в общепринятом смысле, так как одновременно с плавт лением происходит деструкция. Тем не менее эндотермический пик арамидных, полиамидгидразидных и полигидразидных волокон может быть получен с помощью дифференциального термического анализа (ДТА). Обычно он находится в интервале примерно от 400 до 550 °С. Стеклование происходит в интервале 300—400 °С. Несмотря на высокие температуры плавления некоторых волокон из палочкообразных пол имеров, они не нащли широкого применения как термостойкие волокна. Это объясняется тем, что довольна низкое относительное удлинение при разрыве таких волокон еще больше понижается после выдерживания в условиях высоких температур, в результате чего волокна становятся слишком хрупкими. [c.170]

Анализ летучих продуктов деструкции в потоке газа-носителя с помощью газо-хроматографических (ГХ) методов и аппаратуры целесообразно сочетать с дифференциально-термическим анализом (ДТА). Комбинация ГХ—ДТА, по-видимому, впервые была предложена Коненко, Ферапонтовым и Толстопятовой [33] для изучения гетерогенных систем. В этом методе при программируемом нагреве или охлаждении исследуемого объекта и стандарта в любой контролируемой атмосфере в потоке газа [c.165]

Т. используют также для исследования кинетики физич. и химич. превращений, особенно термич. деструкции иолимеров. В таких исследованиях полезно сочетать динамическую п изотермическую Т. Достоинства динамич. Т.— возможность разделения ряда последовательных превращений и точный анализ начального этапа иреврагцения. Теоретически для расчета кинетич. параметров процесса достаточно термогравиметрич. кривой, полученной нри одной скорости нагревания. Однако для определения достоверных значений кинетич. параметров необходимо использовать несколько термогравиметрич. кривых, полученных при различных скоростях нагревания. Для подробного изучения механизмов деструк1 ии полезно совместно с Т. проводить дифференциальный термический анализ и анализ летучих нродуктов деструкции. [c.303]

Дифференциальный термический анализ замещенных полистиролов, проведенный Дануссо и Полицотти 5бо°, показал высокую термостабильность этих полимеров (начало деструкции 310—350° С, конец 440- 70°С). [c.331]

Интересными новыми методами исследования деструкции термостойких полимеров являются электротермический анализ (ЭТА) и масс-спектрометрический термический анализ (МТА) В первом случае изучают изменение электропроводности образца в условиях постоянного подъема температуры. Во втором — определяют скорость выделения продуктов распада, регистрируя общий ионный ток в масс-спектрометре как функцию времени и температуры при деструкции полимера. Для изучения механизма термораспада полимеров необходимо сочетание метода ТГА с ЭТА, а также МТА с дифференциальным термическим анализом и ТГА. Сравнительное изучение термостабильности различных полимеров возможно лишь при проведении опытов на одном приборе в одинаковых условиях. К сожалению, до настоящего времени этот вопрос остается открытым, так как методы исследования термостабильности не стандартизованы. [c.7]

Методом дифференциального термического анализа (ДТА) определялись экзо- и эндоэффекты, связанные с выделением или поглоще-1гием тепла в процессе деструкции образца полимера. Температура контролировалась хромель-копелевой термопарой, скорость нагрева равнялась 6°С в мин. Градуировка термопары осуществлялась по стандартным точкам плавления и изоморфного превращения следующих веществ нафталина, нитрата и бихромата калия. Деструкцию полиуретанов проводили в интервале температур 50—400°С. [c.56]

При выдержке на воздухе наиболее слабым в термиче-ском отношении фрагментом является для полистиролфосфо-нового катионита основная полиолефиновая цепь, деструкция которой начинается с 220—230° 1221]. Так, при выдержке 5 час. при 230° катионит СФ теряет 57о веса и 25% СОЕ, в то время как сульфокислотный теряет 39% веса при полном десульфировании. Процесс термического десульфирования начинается при 140—150°, в то время как Н+-форма фосфоновокислотного катионита на основе сополимера стирола и дивинилбензола не деструктирует по данным дифференциального термического анализа до 175 . Основным эффективным процессом деструкции ионогенных групп, определяющи.м потерю емкости, является ангидридизация при 250° с образованием пирофосфатных структур и термический разрыв связи Аг—Р. Причем часть пирофосфатных структур прп гидролизе дает фосфонатные группы и наблюдается известная возможность регенерации по аналогии с термически выдержанными карбоксильными катионитами. [c.130]

Термогравиметрический анализ в сочетании с дифференциальным термическим анализом и методом определения потерь массы при изотермических условиях был применен Фортом, Моором и Шелдоном [24] для изучения термодеструкции отвержденных ненасыщенных полиэфирных связующих. Полученные ими данные аналогичны данным, опубликованным ранее Андерсеном и Фримен-ном [25], предположившим, что деструкция ненасыщенных полиэфиров протекает по свободнорадикальному механизму и сопровождается разрывом связи кислород — карбонил на первой стадии с последующим образованием гидроперекисей у атомов а-углерода. Форт, Моор и Шелдон также показали, что существенное влияние на данные ТГА и ДТА оказывает размер частиц [c.331]

Ленц с сотр. исследовали термическую стабильность линейного полифениленсульфида методами термогравиметрического анализа (на воздухе и в атмосфере азота) и дифференциального термического анализа (на воздухе). Данные термогравиметрического анализана воздухе и в атмосфере азота показывают (рис. 24 и 25), что полифениленсульфид кинетически стабилен вплоть до температур, превышающих 400° С. Эти данные, полученные при скорости нагревания 150 град ч, показывают, что и на воздухе, и в азоте в начальной стадии деструкции при температуре 125—175°С улетучивается около 2% вещества. При дальнейшем повышении температуры вплоть до 500° С кривые ТГА в азоте и на воздухе фактически идентичны. Однако при более высоких температурах эти кривые расходятся. Так, кривая ТГА, снятая в атмосфере азота, выравнивается при потере массы около 50% и температуре около 600° С, причем масса образца почти не меняется вплоть до 900° С, в то время как кривая, снятая на воздухе, продолжает резко падать и выравнивается лишь при 700° С, когда потеря массы достигает приблизительно 96%. Таким образом, термическая стабильность полифениленсульфида на воздухе и в азоте при высоких температурах существенно различна. [c.119]

Химические процессы деструкции полимеров в зависимости от температуры можно контролировать с помощью термографимет-рии, изотенископии, по поглощению кислорода и методом дифференциально-термического анализа. [c.41]

На стойкость вулканизатов к термодеструкции заметное влияние оказывает тип отвердителя (рис. 48), максимальная скорость деструкции герметиков, отвержденных бихроматом натрия, лежит в области более низких температур, чем при отверждении диоксидом марганца. Избыточное количество бихромата натрия практически не оказывает влияния на скорость термодеструкции, но с увеличением его дозировки заметно возрастает температура течения вулканизатов, что связано с образованием более плотной химической сетки. При дифференциально-термическом анализе вулканизатов, полученных с применением бихромата натрия, вплоть до 200—220 °С не проявляется никаких тепловых эффектов, наблюдаемые при 240 и 280 °С экзотермические эффекты (рис. 49,6) связаны с развитием глубоких процессов окисления полимерных цепей, например, с образованием полисульфонов или нолисульфокси-дов. Эти процессы протекают на фене деструкции полимера, при которой выделяются газообразные продукты. [c.91]

Для исследования полипропилена, в частности для изучения его кристаллических свойств, был использован [746, 747] метод дифференциального термического анализа. Был определен [748] состав продуктов термического окисления полипропилена и изучена [749, 750] его термическая деструкция. Для идентификации мультиилетных пиков в изотактическом полипропилене применялись [751—753] методы дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии. Дифференциальный термический анализ был использован [754] для идентификации полипропилена. [c.200]

В работе [365] для исследования политетрафторэтилена применяли дифференциальный термический анализ. Методами дифференциального термического анализа и динамического электрохимического анализа изучали деструкцию политетрафторэтилена при повышенной температуре [366]. Термогравиметрический анализ был использован [367] для изучения деструкции политетрафторэтилена и его сополимеров с гексафторпропиле-ном. [c.512]

Термическую деструкцию полимера на основе полиоксипро-пиленгликоля и толуолдиизоцианата изучали [702] фракционированием путем элюирования на колонке. Как было показано в работе [703], в процессе термической деструкции полиуретанов протекает деполимеризация. Для определения газообразных продуктов термодеструкции полиуретанов применяли [704] прибор Сетчкина для сжигания в сочетании с масс-спектрометром. В работе [705] изучали фотодеструкцию полиуретанов, а в работе [706] исследовали механизм термолиза модельных уретанов. Изучено [707, 708] выделение цианистого водорода из линейных полиуретанов. Описаны устройство и методика работы системы, включающей термовесы, непосредственно связанные с квадрупольным масс-спектрометром. Возможности применения этого метода для анализа полиуретанов иллюстрируются рядом примеров [709]. Для идентификации полиуретанов использовали [710] дифференциальный термический анализ. [c.560]

Исследование основных составных частей с помощью элементарного анализа, измерения физических и оптических свойств и изучение поведения при деструкции также дают сведения о чистоте при условии, что строение основного компонента точно известно и точность измерений достаточно высока для обнаружения возможных загрязнений. Для кристаллических веществ с узкой областью молекулярных весов могут быть полезны методы определения чистоты по точке замерзания, кривым растворимости или по данным термогравиметрического или дифференциального термического анализа. Обсуждение различных методов дано Стенжером, Крамметом и Коблером [143]. [c.11]

Сопоставляя характер изменений кинетики термической деструкции полибутадиена при увеличении скорости нагрева и массы образца, можно отметить существование определенных аналогий увеличение массы образца, претерпевающего превращения с выделением тепла, приводит к увеличению скорости изменения температуры за счет саморазогрева. Прямым экспериментальным доказательством такого предположения являются результаты дифференциального термического анализа полибутадиена, представленные на рис. 1.21. Как видно, температура саморазогрева определяется и массой образца, и скоростью нагревания выделяющаяся теплота реакции при изменении скорости нагревания остается постоянной [19]. Изменение формы образца при постоянной массе (размельчение) и постоянстве выделяющейся теплоты реакции приводит к уменьшению температуры саморазогрева. Определяющее влияние саморазогрева, а не теппоты реакции иллюстрируют результаты термического анализа резин на основе полибутадиена наполнение техническим углеродом, создание резин на основе комбинации эластомеров не приводит к снижению теплоты реакции [40], но существенно влияет на температуру саморазогрева и тем самым на возможность ускорения и замедления деструктивных процессов (рис. 1.2 2). [c.43]