Хрома комплексы алкильные

Если теперь вернуться к рассмотрению механизма влияния алкильных групп в бензоле, то следует в первую очередь отметить, что их накопление приводит к уменьшению потенциала ионизации и увеличению электронодонорности кольца, а это облегчает образование Л-комплексов. Следовательно, стабильность я-комплексов возрастает от бензола к мезитилену. Между тем считают , что гидрирование протекает тем легче, чем устойчивее комплекс катализатора с гидрируемым веществом. Данные, полученные при гидрировании на каталитических системах триэтилалюминий — ацетилацетонаты железа и никеля, подтверждают это предположение. Однако в случае каталитических систем триэтилалюминий — ацетилацетонаты хрома и молибдена увеличение числа алкильных групп л бензольном кольце приводит к увеличению кажущейся энергии активации, хотя устойчивость я-комплексов при этом должна расти в том же ряду (рис. 8). [c.147]

Катионами могут быть сильно электроположительные металлы, такие как литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кальций, магний и т. д. Анионами могут быть комплексы бора, кремния, мышьяка, алюминия, титана, ртути, ванадия, марганца, молибдена, хрома, кобальта, железа, цинка, платины, никеля, лантана и т. д. Отрицательными группами в комплексе могут служить фтор, хлор, бром, иод, кислород, гидроксильная группа нейтральными —алкильная, арильная, карбонильная, гидроксильная группы. Типичные комплексные анионы приведены в следуюш,ем перечне [c.252]

Мо > Сг. Возможно, орбитали ванадия ближе по энергии к МО бензола, чем орбитали хрома. Наконец, наличие алкильных заместителей мало сказывается на прочности связи металл — кольцо в б с-ареновых комплексах хрома. [c.231]

Рис. 58. Получение и реакции анионов некоторых алкильных и арильных комплексов хрома.

Обычно устойчивость комплексов я-С5Н5М(СО)з—сг-Н изменяется в следующем ряду М = Ш Мо Сг. Производные хрома, содержащие алкильные группы, или неизвестны, или очень неустойчивы, в то же время комплексы молибдена по стабильности аналогичны соответствующим производным железа. Алкильные производные вольфрама несколько менее устойчивы, чем аналогичные соединения молибдена кроме того, их трудно получать. Так, например, изопропильное производное вольфрама не удалось выделить в тех условиях, при которых аналогичное соединение молибдена я-С5Н5Мо(СО)з—изо-СзН-, получается с хорошим выходом [22а]. [c.301]

Способность большинства волокон поглощать влагу основана на взаимодействии молекул воды с гидрофильными группами волокнообразующих полимеров. Следовательно, для того чтобы придать таким гидрофильным волокнам способность отталкивать воду, необходимо блокировать их активные группировки. Это достигается с помощью химической реакции, приводящей к превращению гидрофильных группировок в гидрофобные, или путем экранирования активных группировок гидрофобными пленками от контакта с молекулами воды. С этой целью используют эмульсии восков, содержащие соли алюминия или циркония кремнийорганические соединения (силиконы) органические комплексы хрома или алюминия пиридинсодержащие соединения, например хлорид ациламидометилпиридиния фторсодержащие препараты гидроксиметилпроизводные различных соединений, содержащих длинные алкильные цепочки. [c.184]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

Циклическая тримеризация дизамещенных ацетиленов. Взаимодействие трифенильных или некоторых триалкильных комплексов хрома с дизамещенными ацетиленами приводит к полимеризации ацетилена. При этом часто ацетилены триме-ризуются с образованием замещенных бензолов, которые далее дают бмс-я-ареновые комплексы хрома. Течение реакции зависит от стехиометрии реагентов примеры реакций и предложенные механизмы приведены на рис. 40 [33, 34]. Замещенные ацетилены также применяют для получения ареновых комплексов марганца и кобальта [35]. Вместо алкильных комплексов металлов в этих реакциях иногда используют смесь галогенида металла и триал-килалюминия [36] естественно, в этом случае вместо замещенных ацетиленов можно использовать уже готовые арены [37]. [c.221]

Нейтральные алкильные и арильные комплексы хрома. Известен ряд гр с-арильных комплексов хрома (111) АгзСгЬз, где Ь представляет собой эфиры или азотсодержащие лиганды. Соединения парамагнитны (три неспаренных электрона) и легко окисляются. Эти комплексы, по-видимому, имеют октаэдрическую координацию лигандов вокруг атома хрома, и, как и для других комплексов хрома (III), считают, что их относительная кинетическая устойчивость связана с электронной конфигурацией d . [c.308]

Алкильные комплексы хрома, содержаш,ие группу пента-аквохром(1П). Кислые водные растворы ионов Сг(П) обладают значительной реакционной способностью по отношению к ал-килгалогенидам. Хотя большинство а-металлоорганичесрих комплексов легко гидролизуются, ионы Сг(П) и алкилгалогениды реагируют друг с другом в воде с образованием комплексов [c.313]

Ассоциация молекул воды и различных органических растворителей в процессе экстракции ацетилацетоната Fe+ была изучена методом газовой хроматографии. Ацетилацетонаты А1, Fe, Сг и Си были элюированы из колонки с фторопластом-4 [143], а Утсуномия [118] исследовал поведение хелатов алюминия, галлия и индия с различными р-дикетонами (в том числе с АА и его алкильными производными) на колонке с силанизированным хромосорбом и 5% высоковакуумной силиконовой смазки. Правда, в последней работе АА не были рекомендованы для разделения и анализа А1, Ga и In. Применив в качестве подвижной фазы дихлордифторметан, Караяннис и Корвин [161] успешно элюировали АА двенадцати различных элементов при 115°С и давлении, которое превышало 500 Па. Алкильиые производные ацетилацетона оказались вполне пригодными для разделения комплексов с бериллием, алюминием, хромом и медью. Хелаты этих элементов с 3-метил-, 3-этил-, 3-н-пропил- и [c.161]

К второй группе реакций электрофильного замещения металла на металл относятся реакции октаэдрических комплексов переходных металлов, например хрома(1И) и кобальта(1П). Эти реакции изучал Джонсон, который использовал водорастворимые алкильные группы, имеющие заместители с катионным зарядом, что позволяло в качестве растворителя применять воду. Алкильная группа была связана с ионом переходного металла, который был акватирован и имел октаэдрическую конфигурацию. Алкильные группы принадлежали к пиридиометильному типу, например 4-пиколиниевые группы [c.474]

Установлено, что в случае хрома реакция (107) обратима. Все три прото-нированных комплекса представляют собой желтые кристаллические вещества, и стабильность их возрастает от Сгк Кроме того, были получены алкильные производные циклопептадиенилтрикарбонильных комплексов металлов [c.125]

В работах [340, 353, 433] при разложении большого числа бис-ареновых и арепкарбонильных соединений хрома установлено, что при проведении процесса в интервале температур 400—500 С пленки хрома содержат от 1 до 10% углерода и от 0,3 до 0,5% водорода. Содержание углерода возрастает с накоплением алкильных заместителей в ароматическом ядре я-комплекса и при переходе от ареновых соединений хрома к арентрикарбонилытым. Количество углерода в пленках увеличивается и с повышением температуры разложения соединений. При пиролизе оиг-лтилбеизолхрома в интервале температур от 450 до 700° С содержание углерода в пленках увеличивалось от 0,7 до 6% [433]. [c.261]

В. Б. Казанский (Москва, СССР). В докладе 16 был сделан вывод, что полимеризация этилена на окиснохромовом катализаторе идет по координационно-катионному механизму, и растущий полимерный радикал связан не с положительным ионом хрома, а с ионом кислорода окисла. Мне хочется подвергнуть категоричность этого вывода некоторому сомнению, основываясь на данных работы Коссе, Роса и Шахтшнейдера, представленных на этом Конгрессе [3]. В работе [3] показано, что при росте полимерной цепи по предполагаемому механизму поляризация связи металл — углерод сильно изменяется. Если в начале элементарного акта реакции полимеризации алкильная группа имеет отрицательный заряд, то, по мере внедрения молекулы этилена по связи металл — углерод, она его постепенно теряет, и в определенный момент радикал полимера даже заряжается положительно. С другой стороны, очевидно, что обрыв полимерных цепей наиболее вероятен как раз при взаимодействии молекул спирта с активированным комплексом, связи в котором максимально ослаблены. Результаты, приведенные в докладе 16, не противоречат, по моему мнению, механизму, предложенному в работе 13], который хорошо объясняет также полимеризацию этилена на окиснохромовых катализаторах. [c.211]

Известно, что введение некоторых алкильных заместителей в кольцевые лиганды металлоценовых и бис-ареновых комплексов переходных металлов затрудняет упаковку их молекул в кристалл. Так, в отличие от кристаллических незамещенных комплексов, соответствующие им гетероаннулярно-замещенные— 1,1 -диизопропилферроцен [1], 1,Г-ди-этилникелецен [2] и бис-(кумол)-хром (0) [3] —при обычных условиях гфедставляют собой окрашенные маслообразные жидкости. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология