Соединения хрома органическими реагентами

Соединения хрома с органическими реагентами [c.24]

Фотометрические методы определения хрома находят очень широкое применение при анализе сталей, горных пород и руд, содержащих < 0,01% Сг. Фотометрическое определение хрома проводят по светопоглощению его ионов и соединений с различными неорганическими и органическими реагентами. [c.41]

Хром (III) и некоторые платиновые металлы часто вообще не реагируют с органическими реагентами при комнатной температуре. Это характерно, например, для соединений хрома (III) с ацетилацетоном и оксихинолином. [c.83]

С органическим реагентом медленно, а хром(П1) образует внутрикомплексные соединения с некоторыми р-дикето-нами или производными 8-оксихинолина только при нагревании 1973, 9741. [c.59]

Как показывает опыт, в результате гидролиза, либо вследствие воздействия щелочных реагентов здесь возможно образование не только простейших гидратов окиси хрома, но и более сложных соединений, состоящих из гидроокисей или основных солей хрома и других мета тлов-приме-сей, присутствующих в электролите. При этом в первую очередь образуются те соединения, растворимость которых наименьшая. Так, например, pH гидратообразования Сг(ОН)з из чистых хроматных растворов, содержащих 100 г/л СгОз и 9 г/л СгЗ+, было определено равным 5,9. В случае присутствия в том же растворе 5 г/л АР+ pH начала возникновения твердой фазы снижалось до 4,5, а при содержании 10 г/л РеЗ+ — до 2,8. Полученные результаты находятся в полном согласии со значением pH гидратообразования для этих металлов-примесей [16]. Опыты показали также, что pH образования гидроокиси меди, никеля, кальция, магния лежит выше pH образования Сг(ОН)з, в связи с чем их гидраты не выпадают вместе с труднорастворимыми соединениями хрома. Поэтому названные примеси не оказывают существенного влияния на процесс осаждения хро.ма. Накопление анионов С1 , 5,04 и других также не оказывает заметного действия на pH гидратообразования. Наличие органических примесей увеличивает содержание в электролите трехвалентного хрома. Подобный результат можно объяснить тем, что находясь в сильно окислительной среде хромовой ванны, молекулы органических веществ окисляются, восстанавливая при этом Сг до СгЗ+. В результате у катода создается повышенная концентрация трехвалентного хрома. В связи с этим было обнаружено, что органические примеси молекулярного строения оказывают вредное влияние на качество хромовых покрытий, обусловливая образование т ем-ных полос, налетов крупных пор, иногда доходящих до основного металла. Подобные вещества наиболее часто [c.49]

Как и в случае анализа неорганических соединений, методы восстановления определяемых органических соединений применяют реже, чем методы титрования окислителями. Чаще всего в качестве титрантов пользуются соединениями титана (III). Примеры титрования органических соединений ионами Т1 1 описаны более чем в сорока научных работах. Известно более чем десять случаев применения в качестве титрантов соединений железа (II), ванадия (II), дитионита и тиосульфата. К числу других, реже применяемых реагентов, относятся соединения хрома (II) и олова (II), сульфид единственный органический реагент — аскорбиновая кислота, кроме того, используют газообразный водород и прямое электролитическое восстановление. [c.62]

Основными загрязняющими веществами в составе буровых нефтешламов являются нефть, нефтепродукты, частицы выбуренной породы, химические реагенты различной природы (щелочи, кислоты, синтетические ПАВ, полимеры, спирты, соединения железа, хрома, бария, органические вещества, например углеводороды, фенолы, карбоновые кислоты, асфальтосмолистые вещества, и минерализованные воды). [c.7]

Железо, медь, олово, никель и хром также образуют комплексы с этим реагентом но эти соединения разлагаются при энергичном встряхивании органического экстракта после добавления 10 н. соляной кислоты. Таким образом удается подавить влияние железа (до 0,2%), меди, олова, никеля и хрома (при содержании каждого из этих элементов до 0,05%). Максимум светопоглощения комплексом кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом наблюдается при 360 нм, но при этой длине волны реагент также сильно поглощает свет. Измеряя оптическую плотность при 530 нм, можно снизить до минимума поглощение света реагентом, а содержание свободного реагента в органическом экстракте можно снизить промывкой его разбавленным раствором гидроокиси натрия. [c.40]

В соответствии с данным выше определением окислителями являются следующие сильные электрофильные реагенты азотная кислота, кислород и его соединения (перекись водорода, перекиси металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, двуокись селена, хлор, бром, кислоты типа хлорноватистой, хлорная, йодная кислота, соединения металлов высших степеней валентности (соединения трехвалентного железа, двуокись марганца, перманганат калия, трехокись хрома, хромовая кислота, перекись свинца, тетраацетат свинца). [c.332]

Общая характеристика солей двухвалентного ванадия и солей двухвалентного хрома и оценка возможности их применения для количественного анализа восстанавливающихся органических соединений приведены при описании анализа нитросоединений (см. стр. 272, 278, 282). Там же приведена подробная характеристика поведения солей двухвалентного олова и трехвалентного титана в качестве аналитических реагентов. [c.323]

При сплавлении с карбонатами при доступе кислорода воздуха реагент проявляет сильные окислительные свойства (см. разд. 5.1). Уже отмечалось окисление хрома и марганца при сплавлении. Окисляются также сульфиды, элементный бор [4.641 ], платиновые металлы [4.642] и другие соединения органические вещества в этих условиях разрушаются. Однако окислительная способность этого расплава имеет второстепенное значение. [c.122]

В осадках содержатся соединения кремния, алюминия, железа, оксида кальция, магния, калия, натрия, никеля, хрома и др. Химический состав осадков оказывает большое влияние на их водоотдачу. Соединения железа, алюминия, хрома, меди, а также кислоты, щелочи и некоторые другие вещества, содержащиеся в производственных сточных водах, способствуют интенсификации процесса обезвоживания осадков и снижают расход химических реагентов на их коагуляцию перед обезвоживанием. Масла, жиры, азотные соединения, волокнистые вещества, наоборот являются неблагоприятными компонентами. Окружая частицы осадка, они нарушают процессы уплотнения и коагуляции, а также увеличивают содержание органических веществ в осадке, что сказывается на ухудшении его водоотдачи. [c.110]

При сероводородном методе анализа можно наблюдать потерю до 70"о марганца и хрома, потерять малые количества марганца, кадмия и ртути. Длительное время велись работы по замене систематического хода анализа другими метода ш. Наибольшего внимания заслуживает дробный метод, предложенный Н. А. Тананаевым. Дробные реакции гюзволяют обнаруживать достаточно надежно элементы в широком интервале концентраций. Предложено много высокоселективных реакций на отдельные элементы. Важное значение имеют соединения, которые дают различные химические элементы с органическими реагентами, например дитизоном, дифенилкарбазидом, диэтилдитиокар-баминатом. Эти соединения легко экстрагируются органическими [c.150]

Реакции с органическими реагентами. Дифенилкарбазид в реакции с ионом СгО] образует сине-фиолетовое соединение [44, 471, 524]. Предел обнаружения хрома 0,25 мкг, предельное разбавление 1 100 ООО 524). Окислители КаЗаОа, КМПО4, Н2О2 не мешают реакции при отношении их концентраций к СгО] 5 [44]. Соли Со, Си, Мп и N1 мешают из-за образования осадков. [c.28]

Соли хрома(II) не так широко применяют для количественного анализа восстанавливаемых органических соединений, как соли трехвалентного титана. Сомейя [1] восстанавливал п-нитро-анилин, пикриновую кислоту и п-нитрофенол, действуя избытком раствора хлорида хрома (II) реагент готовили неполным восстановлением хлорида хрома (III) амальгамированным цинком. Избыточный хлорид хрома(II) титровали раствором железоаммонийных квасцов. [c.499]

Имеются и другие органические реагенты, содержащие оксим-ную группу, которые применяются в экстракционно-фотометрическом анализе. Так, разработан экстракционно-фотометричес-кий метод определения никеля с помощью 4-изопропил-1,2-ци1 -логександиоксима. Метод применен для определения следовых количеств никеля в воде, соляной кислоте, сплаве натрия с литием, мета.члическом литии и других материалах [211]. Аналогичный способ, основанный на извлечении никеля в виде его соединения с 4-метилциклогексан-1,2-диондиоксимом, использован для определения никеля в присутствии ванадия, тория, меди, хрома и железа [212]. Комплекс никеля с а-фурилдиоксимом применен для экстракционно-фотометрического оиределения пн- [c.244]

Тушение флуоресценции данного органического реагента анализируемым ионом применяется, например, для определения нанограммовых количеств хрома (вплоть до 4 нг) с помощью три-азинилстильбексона [191]. Для каталитического определения 0,5 нг железа можно воспользоваться каталитическим влиянием железа (III) на окисление диаминодисульфостильбентетрауксусной кислоты перекисью водорода, приводящее к тушению флуоресценции этого соединения [192]. На тушении флуоресценции хелата ртути (II) с тетраацетоксифлуоресцеином основано определение сульфида (предел обнаружения 4 нг S) [193]. [c.376]

Другую большую группу канальных соединений включения образуют разнообразные многоядерные органические реагенты (рис.1 75) холевые кислоты [22, 38, 122], хроманы [78], спирохроманы [36] и 2 -оксифлавоны [22], три-о-тимотид [22, 54], 4,4 -динитродифенил [22, 44, 91], трифенилметан и его производные [9, 39, 43], метилнаф-талипы [65] и др. Некоторые из этих веществ способны образовывать структуры как с замкнутыми клетками, так и канальные. Одним из характерных свойств является способность к образованию слоистых кристаллических структур с достаточно сильным взаимодействием между слоями или возникновением стерических ограничений вследствие наличия боковых групп, в результате чего и появляются локализованные клетки или вытянутые каналы. [c.495]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

При адсорбции окзила глиной связывается почти весь имеющийся хром (от 91 до 99,9%), частично или полностью извлекающийся из хроморганических соединений [64]. Адсорбция сопровождается вытеснением из обменного комплекса эквивалентного количества обменных катионов [149]. Закрепление хрома на глине носит уже необменный характер, и он не вытесняется хлористым барием. С хромом адсорбируется и органика, но в значительно меньших, количествах. Соотношение между хромом и органическим веществом у адсорбированной части реагента возрастает до пятикратного по сравнению с исходным. Но адсорбированным остается от 22 до 42% органического вещества. Такие различия не могут быть объяснены сосуществованием в реагенте органики, не содержащей хрома и содержащей его в больших количествах. Более правдоподобно, что при адсорбции на поверхности глины происходит разложение части хроморганических комплексов и закрепление выделяющегося хрома глиной [64]. На возможность этого указывают также Ф. Джес-сен и Ч. Джонсон [149]. [c.150]

Органические производные фосфорных кислот, широко используемые в аналитической химии, были опробованы и для осаждения плутония, а также для отделения его от примесей 194, 205]. Оказалось, что фитиновая кислота и фитин (соль ино-зитпиро фосфорной кислоты), достаточно полно осаждают четырехвалентный плутоний из сильнокислых сред (до 10—12 N ННОз). Как было установлено [205], прокаленный осадок не имеет постоянного состава и соединение это не может быть рекомендовано для точных весовых определений, но для отделения от различных элементов его можно с успехом применять. Действие фитиновой кислоты и фитина при осаждении совершенно идентично. Избирательность этих реагентов находится в большой зависимости от кислотности исходного раствора. Если в нейтральных растворах фитин и фитиновая кислота осаждают практически все элементы, за исключением щелочных металлов, то в 1 Л/ ННОз избирательность резко повышается и совместно с Ри(1У) осаждаются элементы подгруппы титана, а также Се(1У), ТЬ(1У), и(1У), Сг(1И) и Ре(1П). При более высоких кислотностях исходного раствора (до 6 Л/) железо и хром также остаются в растворе [8]. Фитинаты Т1, 2г, НГ, 8с, Се (IV) и ТЬ не растворяются даже в 2 N ННО3. Полнота осаждения [c.296]

Hз)2 6H402N0H [1433]. Реагент образует с ионами кобальта окрашенное соединение, экстрагируемое изоамиловым спиртом. Максимум светопоглощения этанольного раствора комплекса находится при 374 ммк, молярный коэффициент поглощения равен 19 680. Определение можно выполнить при содержании кобальта порядка 0,5 мкг в 1 мл органической фазы. Экстракция происходит количественно при pH 4—7. Ионы железа (Н1), меди, хрома и никеля мешают, другие обычные катионы в 100-кратном количестве по отношению к кобальту не влияют. [c.143]

Ацетилацетон (пентандион-2,4, Насас) и аналогичные р-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов (соли), содержащие шестичленные хелатные кольца в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные р-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетилацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а р-дикетонатьГ лантанидов — в качестве сдвигающих, реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорганических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. Так [У0(асас)2] катализирует образование эпоксидов из алкенов и пероксида водорода, а [Ы1(асас)2] способствует изомеризации алкенов. Опубликовано несколько обзоров, в которых описаны способы получения ацетилацетонатов металлов [20]. Большинство известных производных переходных металлов можно получить прибавлением карбоната натрия к раствору ацетилацетона и соли металла. [c.365]

Альдегиды отличаются от кетонов своей способностью восстанавливать реактивы Фелинга или Толленса [364] однако многие кетоспирты, гидразины, ароматические амины, много-основные фенолы, аминофенолы, а-дикетоны и некоторые другие классы органических соединений обладают аналогичными восстановительными свойствами. Так, например, алкалоид синоменин XXVII восстанавливает реагенты Фелинга и Толленса, хотя он и не является альдегидом [175]. Особенностью альдегидов является то, что их окисление приводит всегда к карбоновым кислотам. Например, строфантидип XXXIII не восстанавливает реактив Фелинга, тем не менее присутствие в нем альдегидной группы было установлено благодаря образованию карбоновой кислоты при окислении раствором перманганата в ацетоне. Следует отметить, что выход кислоты невелик, но если защитить вторичную спиртовую группу ацетилированием, то при окислении трехокисью хрома в уксусной кислоте ацетилированная кислота образуется с более высоким выходом [213]. При дегидрировании шестичленных алициклических кетонов образуются фенолы [233]. [c.35]

Изучение механизма экстракции показало, что в органическую фазу переходят ионные ассоциаты, включающие в качестве аниона само внутрикомплексное соединение, а в качестве катиона-парт-пера — натрий, присутствующий в водном растворе как компонент буферных растворов. Участие натрия в образовании экстрагирующегося соединения (с реагентом кислотным хром красным при pH 10) было установлено при помощи радиоизотопа Иа . Соответствующие эксперименты показали, что натрий переходит в экстракт в количестве, примерно отвечающем отношению натрий реагент, равному 1 1. [c.112]

Многие исследователи, основываясь на экспериментальных данных, считают, что отрицательным воздействием на почвы обладают следзлющие ингредиенты трудноокисляемая органика, тяжелые металлы, минеральные соли. В составе последних особенно выделяются такие наиболее токсичные солевые компоненты как ионы натрия, калия, хрома, гидрокарбонаты, хлориды и сульфаты. Полимерные реагенты являются безвредными благодаря высокой молекулярной массе. Вещества на основе полисахаридов склонны к быстрому биохимическому разложению, в то же время гуминовые кислоты, лигнин и лигносульфонаты довольно устойчивы к биодеградации. Хром в органических соединениях мало токсичен, а в свободном состоянии — токсичен. Так, биологи Техасского университета США изучали токсичность разных фракций бурового раствора на основе лигносульфонатов с добавкой хрома для морских беспозвоночных. При этом установлено, что фильтрат таких буровых растворов вызывает гибель 32 — 100 % подопытных гидробионтов в течение 96 ч. [c.653]

Очистка растворителями. Реагентами, используемыми для очистки подложек, служат водные растворы кислот и щелочей, а также такие органические растворители, как спирты, кетоны и хлористые углеводороды. Эффект очистки кислотами обусловлен превращением некоторых окислов и жиров в растворимые в воде соединения. Щелочные агенты растворяют жиры омыливанием, что делает их смачиваемыми в воде. Однако использование кислот и щелочей имеет свои ограничения. Их способность реагировать со стеклами была обсуждена в разд. 4В. Для химически инертных и слабо травящихся подложек нужно принимать меры против образования осадков и адсорбции молекул растворителя. Неорганические соединения часто бывают нелетучими и, следовательно, последующим нагревом в вакууме не могут быть удалены. Примером может служить удержание адсорбированного хрома на поверхностях стекла, очищенного "в горячих смесях серной и хромовой кислот. В растворах плавиковой кислоты, часто используемых для удаления нерастворимых осадков путем растворения тонкого слоя нижележащего стекла, образуются загрязнения в виде сильно адсорбированного фтора [97]. Индикатором этого является фтор, наблюдаемый в масс-спектрометре даже после того, как обработанное стекло было прогрето в вакууме при 325° С в течение 36 ч [98]. Проблема выпадения осадка может возникнуть и при использовании органических растворителей. Патнер [99] наблюдал слабую адгезию пленки на стеклянных подложках, очищенных четыреххлористым углеродом и трихлорэти-леном. После очистки поверхность покрывалась беловатым осадком, который не мог быть удален нагревом. Именно поэтому установлено, что хлоридные пленки образуются реакцией стекла с растворителями. [c.538]

Тетраметилдиаминотрифенилметан дает более чувствительную реакцию, чем дифенилпроизводное. Эта реакция была применена для определения марганца в биологических материалах (см. разд. Ход анализа на стр. 555) после окисления его перйодатом. При 75—85° реагент окисляется, образуя окрашенные в желтый цвет продукты окисления. В указанном интервале температур перйодат заметно не реагирует с соединением. Этот метод уступает перманганатному методу определения во всех отношениях, кроме чувствительности, которая очень велика (0,0001 уМп1см для lg /о// = 0,001 при 475 мц). Поэтому метод имеет значение в тех случаях, когда количество анализируемого образца ограниченно. Извлечение 0,05— 0,2 у марганца, добавленного к биологическим материалам, составляет 96—112%. Чувствительность можно еще больше увеличить, проводя экстракцию окрашенных продуктов окисления не смешивающимися с водой органическими растворителями. Хром, ванадий и церий высших степеней окисления также дают окрашенные в желтый цвет соединения. Медь, железо, свинец и серебро- не мешают. Хлориды должны отсутствовать. [c.551]