Циклопентадиенильные комплекс получение

СОСТОИТ в образовании связи металл — олефин, на этом реакция часто не кончается, и далее могут протекать различные превращения олефинов, например изомеризация, перенос водорода, потеря или присоединение водорода и полимеризация. В таких случаях продуктами реакций олефинов с комплексами металлов являются металлоорганические соединения, содержащие углеводородные лиганды совсем иной природы по сравнению с. исходным олефином. Например, циклогексен образует л-циклогек-сенильные комплексы металлов (гл. 2, А, в), циклопентадиен часто дает я-циклопентадиенильные комплексы при взаимодействии олефинов с гидридами металлов получают алкильные комплексы (табл. 1). В этом разделе рассмотрены только те реакции, которые приводят к получению олефиновых комплексов. Ссылки на работы, где указаны реакции между олефинами и [c.19]

Взаимодействие циклопентадиенидов щелочных металлов с солями или комплексами металлов. Наиболее общий и удобный метод получения циклопентадиенильных комплексов металлов состоит в действии свежеприготовленных растворов циклопентадиенидов натрия или калия в тетрагидрофуране или 1,2-диметоксиэтане на безводные галогениды соответствующих металлов или другие растворимые соли металлов, например [c.125]

Так получены бмс-п-циклопентадиенильные комплексы железа [25, 72—77] кобальта [72, 77], никеля [72, 78], титана [73]. Этот метод лежит в основе промышленного синтеза ферроцена. Описано [79] получение таким способом [c.171]

Синтез т[ -циклопентадиенильных комплексов. Известно много способов получения г] -Ср-комплексов. Этим способам посвящен обзор [417]. Большинство из них основано на высокой кислотности циклопентадиена (р/Са = 9) и включает взаимодействие солей его аниона с чувствительными к замещению галогенидами металлов. Особенно полезный и общий метод, дающий высокие выходы продукта, включает реакцию циклопентадиенида таллия, представляющего собой твердое, легко получаемое, устойчивое на воздухе, но токсичное вещество, с галогенидами переходных металлов. [c.166]

Известные в настоящее время галогенсодержащие я-циклопентадиенильные комплексы приведены в табл. 16. Большинство из них получают прямой реакцией галогенида металла с каким-либо ионным циклдпентадненилирующим реагентом (разд. Б, а). Отдельные более специфические способы получения обсуждаются в соответствующих местах данного раздела. [c.175]

Во многих случаях переход хрома в ионную форму происходит задолго до того, как завершается количественное окисление органической части молекулы. Так, циклопентадиенильные комплексы хрома, производные аренхромтрикарбонилов, гексакарбонила хрома и другие соединения хрома уже при комнатной температуре растворяются в концентрированной серной кислоте, иногда после добавления 1—3 капель азотной или хлорной кислот. Растворение сопровождается видимыми признаками разложения — выделением пузырьков газа, образованием различно окрашенных растворов. Однако осмоления или обугливания, характерных для глубоко идущего разрушения органического вещества, при этом не наблюдается. По-видимому, в этом случае разложение идет с отщеплением органических лигандов в виде простых соединений. Полученные таким образом растворы после окисления хрома до хромат-иона пригодны для спектрофотометрического определения. Использование разложения вещества в мягких условиях при комнатной температуре упростило и ускорило стадию минерализации для веществ, растворимых в кислотах. Предложены два способа воздействия кислотами при повышенной и при комнатной температуре. [c.200]

В результате реакций Ге2(СО)9 с метиловым эфиром фенилпропиоловой кислоты [69], а также, по-видимому, с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [20] был получен новый тип циклопентадиенильных комплексов карбонила железа состава (КС=СК )зСОРе(СО)2. Строение этих необычных соединений (рис. 28) было определено при помощи рентгеноструктурного анализа [69]. [c.250]

Карбонилы металлов реагируют также с различными основаниями. Для получения карбонилметаллат-анио-нов, которые являются сильными нуклеофильными реагентами, использовали щелочные металлы, их амальгамы, алкоголяты и даже гидроксиды. Степень нуклео-фильности карбонилметаллат-анионов зависит от природы металла и лигандов. Карбонилметаллат-анионы, обладающие сильной нуклеофильной способностью, образуются при координировании с циклопентадиенильной группой. В этом случае образование о-связи легко осуществляется даже с менее реакционноспособными алкилгалогенидами, которые не активны в реакциях окислительного присоединения с простыми нейтральными карбонилами металлов. Последующее внедрение оксида углерода и других молекул приводит к ацильным комплексам металлов или органическим продуктам. Реакции комплекса [л-С5Н5ре(СО)2] и других циклопен-тадиенильных анионов изучены главным образом с точки зрения координационной химии [280, 281]. Получены алкильные и ацильные производные нуклеофильных циклопентадиенильных комплексов железа, молибдена, вольфрама и других металлов, однако они не использовались для органического синтеза. [c.110]

Основные типы А.к. 1) гомолигандные, содержащие в молекуле только аллильные группы, напр. бис-(г]-аллил)-никель (ф-ла I) (такие комплексы известны для большинства переходных металлов) 2) мономерные и димерные аллилметаллгалогениды, наиб, характерные для Pd и Ni, напр. ди- 1-хлоро-бис-(г1-аллил)палладий (ф-ла II) 3) аллилкарбонилметаллы, образуемые гл, обр. Мо, W, Мп, Fe, Со, напр. (т -аллил)(трикарбонил)хлорожелезо (ф-ла III). Получен, кроме того, ряд комплексов, содержащих, помимо 71-аллильного, циклопентадиенильные, диеновые, ареновые и др. орг. лиганды. [c.104]

Интересным комплексом свойств, в частности способностью к образованию термически обратимых сеток, обладает БК с боковыми реакционоспо-собными циклопентадиенильными группами, которые можно ввести, например после обработки слегка хлорированного полимера БК (СНз)2С5Н5Л1 [50. В зависимости от температуры и наличия соединений, способных к реакции с циклопентадиенильными группами, можно варьировать параметры вулканизационной сетки вплоть до получения сшитых или полностью растворимых образцов [c.323]

Получение Т1 -инденнльных комплексов, как и соответствующих т)-циклопентадиенильных, проводят в несколько стадий без выделения промежуточных. Сначала готовят индениллитий, который при взаимодействии с карбонилами [c.2026]

Книга содержит оригинальные работы академика А. Н. Несмеянова с сотрудниками за период 1969—1979 г. по синтезу, исследованию физико-химических свойств и применению ферроцена и родственных ему соединений — циклопентадиенильных производных переходных металлов. Большое место в КЕШге уделено биядерным комплексам металлов, полученным на основе ферроцена, цимантрена и других ценовых соединений. [c.4]

Для получения этого катализатора исходят из хлорметилироваиного полистирола, который при действии циклопентадиенилнатрия дает производное 5. Обработка этого циклопентадиенильного соединения метиллитием, а затем (ср)Т1С1з дает комплекс 6, который активируют взаимодействием с бутиллитием. [c.151]

Попытки восстановить катион родицения подходящими для этой цели восстановителями неизменно приводили к получению циклопентадиенового комплекса л-СбНбЯЬСзНб следовательно, при этом происходит нуклеофильное присоединение К" к л-циклопентадиенильному кольцу, где К = Н- или РЬ" (рис. 26). Некоторые реакции кобальтоцена, отличающие его от остальных быс-я-циклопентадиенилов переходных металл(эв, приведены на рис. 26. По известным в настоящее время химическим свойствам б с-я-циклопентадиенилиридий полностью аналогичен родоцену [102]. [c.145]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопентадиенильные комплекс получение: [c.682] [c.287] [c.1925] [c.682] [c.93] [c.163] [c.437] [c.179] [c.128] [c.244] [c.284] [c.45] [c.45] [c.476] [c.329] [c.422] [c.499] [c.191] [c.96] [c.271] [c.45] [c.122] [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология