Олефиновые комплексы получение

Из разнообразных методов получения соед переходных металлов вьщеляют две осн группы К первой относят р-ции, при к-рых происходит образование М с из солей или карбонилов металлов при действии на них орг или металлоорг реагентов, при этом орг лиганд присоединяется к атому металла, замещая частично или полностью др группы, содержащиеся в исходном соединении Вторая группа методов объединяет превращения одних М с в другие, в таких р-циях могут происходить изменения в координац сфере металла, а также внутримол перегруппировки Так, известны взаимные переходы между Т1 -олефиновыми комплексами и соед с сг-связью М—С, между ц -аллильными комплексами и п -диеновыми (или Т1 -олефиновыми), т] -ареновыми и т) -циклогексадиенильными итд [c.46]

Получение. Олефиновые комплексы получают различными способами [c.175]

СОСТОИТ в образовании связи металл — олефин, на этом реакция часто не кончается, и далее могут протекать различные превращения олефинов, например изомеризация, перенос водорода, потеря или присоединение водорода и полимеризация. В таких случаях продуктами реакций олефинов с комплексами металлов являются металлоорганические соединения, содержащие углеводородные лиганды совсем иной природы по сравнению с. исходным олефином. Например, циклогексен образует л-циклогек-сенильные комплексы металлов (гл. 2, А, в), циклопентадиен часто дает я-циклопентадиенильные комплексы при взаимодействии олефинов с гидридами металлов получают алкильные комплексы (табл. 1). В этом разделе рассмотрены только те реакции, которые приводят к получению олефиновых комплексов. Ссылки на работы, где указаны реакции между олефинами и [c.19]

I. Взаимодействие олефинов с продуктами восстановления солей металлов металлоорганическими восстановителями. Общим, но редко используемым методом получения олефиновых комплексов металлов является реакция соответствующей соли металла с алкилирующим агентом, таким, как реактив Гриньяра или триалкилалюминий, в присутствии олефина [c.25]

Другие способы получения олефиновых комплексов металлов можно найти в гл. 2, Д, б, гл. 7, В, б и гл. 8, Д, а. Ниже также описаны реакции олефинов с образованием алкильных (гл. 3, А), я-енильных (гл. 2, А, в гл. 3, А) и ареновых [гл. 5, А, а, 4 комплексов. [c.26]

Рассматриваемый метод пригоден для получения я-аллильных комплексов палладия. В отдельных случаях так получаются и платиновые аналоги [271], но переход от олефиновых комплексов платины к аллильным протекает значительно труднее и выходы последних очень низкие. [c.239]

Диалкилалюминийхлориды вначале казались мало приемлемыми для синтеза а-олефинов, так как в результате реакций достройки и вытеснения образуются. смесн а-олефинов, включая низший член этого ряда, температура кипения которого определенная и не может быть изменена по желанию, как это имело место у соединений типа RsAlOR. Полного отделения олефина от диалкилалюминийхлорида можно добиться с помощью добавки хлористого. калия. Если обрабатывать продукты реакции вытеснения и дезактивации триалкилалюминиевого катализатора хлористым калием, взятым в количестве, эквивалентном содержанию хлорида, то смесь разделяется на два слоя нижний слой представляет собой ЩАШгСЬ] и верхний слой — олефин. При этом основное количество коллоидального никеля переходит в олефиновый слой и вместе с ним отделяется от нижнего слоя. Так как по ориентировочным опытам расщепление этой комплексной соли идет с трудом, то отделение диалкилалюминийхлорида таким способом имеет смысл только тогда, когда комплексную соль можно вновь применять для реакции достройки. Поэтому было исследовано,. можно ли комплекс диалкилалюминийхлорида с хлористым калием и добавкой небольшого количества триалкилалюминия снова использовать для проведения реакции достройки. Это оказалось возможным, но требовало условий, при которых проведение реакций достройки затруднено из-за возможных побочных реакций. Эти опыты следует ставить со свежей, еще свободной от никеля комплексной солью, так как даже незначительное содержание остаточного никеля в комплексе, полученном в ходе отделения олефина, препятствует реакции достройки. [c.227]

Для получения комплексов КЬХЬз и КЬХЬг (где X — галогенид, а Ь — третичный фосфин, арсин или стибин) более удобна реакция [например, (42) и (43)] олефинового комплекса родия(1) с соответствующим, количеством лиганда. Этот метод исключительно важен дЛя синтеза катализаторов п s tu без выделения [c.32]

Аналогично из бутадиена и соли палладия [33] получен аллиль-ный, а не олефиновый комплекс (28.XXVI). [c.188]

В табл. 1 приведены примеры олефинов, которые выступают в качестве двухэлектронЯь1х или (п X 2)-электронных лигандов. Данные таблицы показывают, что эти лиганды образуют комплексы преимущественно с переходными металлами, имеющими большое число -электронов. Хотя между химическими свойствами комплексов с двухэлектронными и сопряженными олефинами и есть различия, препаративные методы синтеза обоих классов комплексов тесно связаны. Поэтому способы получения всех олефиновых комплексов металлов рассматриваются одновременно. [c.18]

Было показано, что, поскольку гидролиз я-олефинового комплекса в присутствии D2O приводит к получению ацетальдегида, не содержащего дейтерий [59], образование ацетальдегида включает, по-видимому, внутримолекулярную миграцию атома водорода от одного углерода в этилене к другому, а не ОН -атаку винильной группы, возникающей в результате отщепления палладием гид-рид-иона (СН2 = СН+ + "ОН -v СН2 = СНОН) с последующей перегруппировкой винилового спирта в альдегид. [c.46]

Для изучения влияния химического состава ароматического компонента на показатели качества алкиларилсульфонатов в качестве алкилпрующего агента применялась фракция сланцевой смолы, выкипающая в пределах кипения 120—260° С, предварительно очищенная от ароматических углеводородов диэтиленгликолем. Фракция содержала 52% олефиновых углеводородов [530]. В качестве ароматического компонента применялись бензол, толуол, экстракт, извлеченный диэтиленгликолем из фракции 120—260° С, фракция газбензина высокотемпературного разложения горючих сланцев, выкипающая до 100—150° С. Для получения фракций газбензина последний дважды обрабатывался 81%-нои серной кислотой, взятой для каждого приема по 2%, и 98%-ной кислотой, взятой в количестве 4% на исходную фракцию. При отделении кислого гудрона в количестве 4,2% рафинат нейтрализовался. Затем продукт очищался отработанным комплексом, полученным при алкилировании в присутствии хлористого алюминия. Количество применявшегося отработанного комплекса составляло 10% в пересчете на хлористый алюминий. Длительность процесса 2 ч, температура 60° С. Характеристика фракций приведена в табл. 105. [c.253]

Известно большое число олефиновых комплексов, и прочность связи металл — олефин ранее приписывали осуществлению как а-донорных, так и я-акцепторных связей. Образование а-л-связей предпочтительно в том с. 1учае, если металл находится в низком состоянии окисления. Поэтому для получения комплексов о.т1ефинов часто применяют реакции восстановления. о-л-Связи с переходными металлами образуют также карбонил и цик-лопентадиенил, вследствие чего присутствие в комплексе этих групп помогает стабилизировать низкие степени окисления и, таким образом, способствует образованию а-л-связей металл—олефин [1, 2]. [c.183]

Опубликованы работы [106—108], посвященные изучению эффекта Мёс-сбауэра в некоторых олефиновых комплексах карбонилов железа. Имеются сообщения о многих других интересных реакциях непредельных соединений с карбонилами железа. Кратко о них будет сказано ниже, хотя, строго говоря, эти реакции не относятся к категории реакций замещения. Однако некоторые из них заслуншвают внимания. Тиофен взаимодействует [68] с Fe( 0)5 или, что еще лучше, с Fe3(00)12, в результате чего происходит замещение атома серы железом и образуется соединение 44 [109]. ИК-спектр этого соединения идентичен спектру продукта, полученного при реакции Fe3(00)12 с ацетиленом [110]. Реакция Feg(00)i2 с тетрафторэтиленом [111] [c.97]

В более ранних работах широкое распространение получило термодинамическое истолкование игрякс-эффекта [756—759], согласно которому предполагалось, что олефин ослабляет связь между металлом и транс-лигандом в статическом исходном состоянии молекулы. Следует отметить, что термодинамический транс-эффект, в отлотие от кинетического транс-эффекта, в последнее время называют трансвлиянием [766, 767]. С трансвлиянием олефинового лиганда согласуются данные, полученные с помощью высокочувствительных спектральных ИК- и ЯКР-методов, позволяющих определять даже незначительные различия в энергиях связи металл-лиганд. С целью изучения трансвлияния исследовались частоты колебания связей Р1—С1 и Pt—N В олефиновых комплексах [9, 308, 426, 465, 768—770]. Определение частоты колебания Р1—С1-связей в комплексах К[Р1(олефин)- [c.321]

Все ЭТИ данные показывают, что рентгеноструктурный анализ не обнаруживает тгеракс-эффект олефинового лиганда. Полученные результаты и изучение кинетики и термодинамики замещения в квадратно-плоскостных олефиновых комплексах привели к выводу, что высокий тракс-эффект олефиновых и других лигандов, обладающих сравнительно сильными я-акцепторными свойствами, имеет кинетическую природу [315, 741, 764, 782, 782а]. [c.323]

Для получения комплексов двухвалентной платины широко применяется реакЦ ия вытеснения олефина ацетиленом из соли Цейзе 25, 26, ИЗ, 134] или нейтральных олефиновых комплексов [25, 53, 134] [c.399]

В спектрах ПМР исходных транс- и г мс-эфиров Р-бепзоилакриловой кислоты содержится АВ-квадруплет олефиновых протонов, который для г ис-изомера, как и следовало ожидать, лежит в более сильном поле, чем для /иракс-изомера (табл. 2). Константы спин-спинового взаимодействия /(АВ) составляют 15,7 и 12 гц для транс- и цис-форм соответственно. При образовании Ь-Ге(С0)4 имеет место смещение сигналов олефиновых протонов в сильное поле сигнал протона, соседнего с кетонной группой Н(3), сдвигается в сторону высоких полей на 3,21 м. д. для (тра с-Ь)Ре(С0)4, а сигнал протона, соседнего с карбометоксильной группой, Нда — на 2,86 м. д. Для комплекса (1 ис-Ь)Ре(С0)4 сдвиг составляет примерно 2,53 м. д. для обоих протонов. Однако сигналы олефиновых протонов для комплекса, полученного из г ыс-лиганда, по-прежнему лежат в более сильном поле, чем сигналы соответствующего комп.лекса с тиране-лигандом. [c.129]

Аналогично, дифенилацетилен был превращен в (Т-связанный олефиновый комплекс иридия 16), додкис-лением которого получен цыс-стильбен [35] [c.28]

Смотреть страницы где упоминается термин Олефиновые комплексы получение: [c.261] [c.140] [c.242] [c.441] [c.442] [c.540] [c.279] [c.281] [c.34] [c.58] [c.525] [c.227] [c.11] [c.168] [c.189] [c.207] [c.34] [c.58] [c.20] [c.42] [c.233] [c.260] [c.298] [c.153] [c.279] [c.302] [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология