Биметаллические системы

Повышение защитной способности покрытий при пассивации связано прежде всего со снижением эффективности анодного процесса биметаллической системы. Так, пассивация в бихромате натрия Сс1-Т1-покрытия позволила в 2-2,5 раза увеличить поляризуемость анода в сероводородсодержащей среде и повысить его коррозионную стойкость (см. табл. 26). [c.97]

АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ МОЛИБДЕНОВОГО КЕРНА ИЗ БИМЕТАЛЛИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ МОЛИБДЕН-ВОЛЬФРАМ СЛОЖНОЙ КОНФИГУРАЦИИ В ЦЕНТРОБЕЖНОМ ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЕ [c.105]

М сульфосалициловая кислота оп Биметаллическая система электродо ребряный катод и молибденовый ано [c.128]

Биметаллическая система электродов, ребряный катод и молибденовый анод [c.129]

При нахождении точки эквивалентности по дифференциальной кривой в системе координат Л /ЛУ от V приходится прибегать к расчетам, что связано с затратой времени. Поэтому при потенциометрическом некомпенсационном методе титрования с биметаллической системой электродов мы пользовались прямым графическим [c.24]

АППАРАТУРА И ТЕХНИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО НЕКОМПЕНСАЦИОННОГО ТИТРОВАНИЯ С БИМЕТАЛЛИЧЕСКОЙ СИСТЕМОЙ ЭЛЕКТРОДОВ [c.38]

Рнс. 8. Общая схема установки с биметаллической системой электродов [c.39]

Рнс. 10. Электрододержатель для титрования с биметаллической системой электродов [c.40]

Метод титрования с биметаллической системой не уступает по точности методу О бычного потенциометрического титрования л имеет преимущество перед последним. Метод в аппаратурном оформлении проще и позволяет быстро выполнять анализ. Метод, можно сказать, с вечными электродами доступен в условиях любой производственной лаборатории. [c.43]

Определение содержания первичных ароматических аминов потенциометрическим методом с биметаллической системой электродов [c.67]

Сопоставление. кривых титрования фенолятов электрометрического некомпенсационного с биметаллической системой (а) и потенциометрического в координатной [c.83]

Настоящее обсуждение для простоты будет ограничиваться главным образом биметаллическими системами, хотя некоторые патенты и публикации представляют многокомпонентные полиметаллические катализаторы. Будут рассмотрены природа би -металлических катализаторов, их физические, химические и каталитические свойства, приготовление и классификация, применение в реакциях, используемых в каталитической переработке угля. [c.19]

Проблемы биметаллических катализаторов при проведении окислительной регенерации значительно сложнее. Во-первых, это — общая проблема, которая возникает при регенерации всех нанесенных металлических катализаторов, а именно — необходимость возможно более полного устранения спекания металлического компонента. Спекание происходит даже при тщательном контролировании выжигания углерода, при низких концентрациях кислорода. Обычно здесь сталкиваются с проблемой локальных горячих пятен и высоких поверхностных температур [47, 48]. После нескольких циклов регенерации кристаллы вырастают в размерах, что приводит к уменьшению поверхности активного металла и поэтому к снижению активности. Весьма важно, что у биметаллических катализаторов происходит при этом изменение в поверхностном составе и фазовая сегрегация или разделение кристаллов с увеличением их размеров. Некоторые биметаллические системы (например, платина — кобальт, платина — палладий, рутений — медь) действительно более устойчивы к спеканию [11, 26]. [c.23]

Эксплуатационная активность. В процессе промышленной эксплуатации катализатор может подвергаться отравлению или загрязнению (см. разд. 6). При проведении реакций с углеводородами происходит отравление активных металлических центров серой или их загрязнение отлагающимся углеродом. Биметаллические системы менее подвержены отравлению серой и загрязнением углеродом или замедляют процесс его образования. [c.25]

Гидрогенолиз связей углерод — азот требует дополнительных исследований. Если разрыв связи углерод — азот является стадией процесса, лимитирующей скорость реакции, то было бы интересным изучить биметаллические системы, которые оптимизируют взаимодействие углерода и азота с металлической поверхностью. [c.29]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

Подробное исследование коррозионного поведения металлов, содержащихся в охладительных системах автомобилей, было выполнено индийскими исследователями. Изучались как отдельные металлы, так и биметаллические системы в условиях, когда температура воды поддерживалась в течение 8 ч при 80 °С, остальное время суток она охлаждалась. Некоторые данные этих авторов представлены в табл. 8,6 [172]. [c.274]

Отличительной особенностью контактной коррозии в атмосферных условиях является протекание процесса на поверхности электродов, лежащих в одной плоскости и покрытых тонким слоем электролита. Ввиду небольшой дальности действия контакта в этих условиях даже при наличии в системе большого числа металлов расчеты можно вести для биметаллической системы. [c.93]

Объясняется это,в значительной степени экспериментальными трудностями, встречающимися при анализе подобных систем как было выше показано, для расчета контактных токов необходимо располагать поляризационными характеристиками электродов. Между тем один из электродов в рассматриваемой системе находится на дне тонких пор, которые имеющимися в настоящее время методами недоступны для электрохимических исследований. Поэтому не случайно, что до сих пор не было опубликовано ни одной реальной коррозионной диаграммы, которая бы описывала поведение биметаллической системы типа металл (основа) — металлическое покрытие. [c.105]

Для количественного определения ароматически связанной первичной аминогруппы пользуются методом диазотирования 39, 40]. Ниже изложен разработанный электрометрический метод определения первичных ароматических аминов в ЛПО. Выбранная потенциалоо бра-зующая биметаллическая система электродов вольфрам — никель надежна, электроды не боятся агрессивной среды. Данный метод позволяет анализировать интенсивно окрашенные, содержащие смолистые вещества растворы при Комнатной температуре. Присутствие фенолов, солей аммония [МН4[С1, (М Н4)йСОз, (N1 4)2804 и др.], цианидов, -роданидов и синильной кислоты в продукте не мешает определению. [c.67]

Поведение магниевых сплавов в биметаллических системах сильно зависит от окружающей среды и особенно от того, в какой степени электролит может собираться и сохраняться на контактируемой поверх-176 [c.176]

В современном ламповом производстве для извлечения молибденового керна из тел накаливания применяется процесс химического травления, при котором происходит растворение молибдена из биметаллической системы Мо- . Потери вольфрама в процессе растворения молибдена не должны превышать 5% [1]. Для травления используется раствор, состоящий из смеси азотной (56%) и серной (78%) кислот в объемном соотношении 1 3. Процесс химического растворения экологически опасен, так как образуются сильнокислые молибденсодержащие растворы примерного состава (% мае.) 18 Н2804, осадка черного цвета на поверхности молибденового керна [c.105]

Некомпенсационное титрование раствором иодида калия проводят [1395] с биметаллической системой электродов, один из которых золотой, а второй — угольный. Ни один из элементов, обычно присутствующцх в серебряных сплавах, кроме палладия, определению серебра не мешает. [c.96]

Рис. 28. Сопоставление кривых титрования фенолятов а — электрометрического некомпенса-ционного с биметаллической системой б — потенциометрического в коорди-А pH

Ниже представлен вариант электрометрического метода титрования реактивом Фишера с применением биметаллической системы электродов и модифицированный вариант гидридкальциевого метода. [c.125]

Биметаллические системы интересуют ученых, специализирующихся в области катализа (каталитиков), уже в течение длительного времени. Многие первоначальные работы в -этой об-ласти, касающиеся зависимости между каталитической активностью и электронной структурой металлов, базировались на ранних концепциях, предложенных Дауденом [14, 15] и Швабом [16]. Основой этих работ было учение о каталитической активности как функции состава сплава, поскольку последний определяет электронные свойства металла. В этом отношении сплавам металлов группы VIII и подгруппы 1Б (например, никель— медь) уделялось особое внимание, так как обычно предполагается, что ui-электроны играют важную роль в определении каталитической активности. Считается, что для этих сплавов металл подгруппы 1Б — донор s-электронов для d-оболочки металла группы VIII, а это делает возможным контролировать плотность d-электронов. [c.20]

Защита охладительных систем двигателей внутреннего сгорания (дизели, автомобили) сопряжена со значительными трудностями по следующим причинам системы содержат ряд разнородных в электрохимическом отношении металлов и сплавов (сталь, цинк, латунь, припой, чугун, алюминий) имеют много щелевых зазоров и застойных мест работают при высоких температурах и подвергаются часто эрозионному воздействию и кавитации. Все эти факторы сильно затрудняют подбор ингибиторов. Не представляет труда, как было показано выше, защитить от коррозии сталь или чугун, а также биметаллические системы сталь — медь, однако при наличии в системе алюминия, эксплуатация которого возможна лишь в узком интервале pH, применение щелочных реагентов, хорошо защищающих черные металлы, исключается. Наличие латуни также вносит свои трудности, поскольку медь со многими органическими соединениями, в особенности с аминами, образует легко растворимые комплексные соединения. Особенно трудно защитить от коррозии припой (Pb/Sn — 70/30) так, нитрит натрия, который является хорошим ингибитором для стали, разрушает припой, т. е. самостоятельно применяться не может. Положение осложняется еще и тем, что наличие в системе разнородных в электрохимическом отношении металлов приводит к катодной поляризации одних металлов и анодной поляризации других. Поэтому при определенном общем потенциале, который устанавливается в "системе или на отдельных электродах, некоторые ингибиторы, которые обычно в присутствии одного металла не восстанавливаются, могут восстанавливаться, теряя свои защитные свойства. Этот процесс, например для хроматов, усиливается при наличии в воде органических соединений (уплотнителей органического происхож- [c.269]

Активность. Для того, чтобы биметаллические системы можно было использовать для улучшения каталитической активности, в первую очередь необходимо оценить данные об их селективности. В каком-либо заданном процессе может проис-лодить несколько реакций, но обычно необходимо увеличить выход только одного из конечных продуктов до максимума. Например, в каталитическом риформинге или -гидрокрекинге разветвленные парафиновые и ароматические углеводороды являются предпочтительными продуктами, а выход легких газов, таких как метан и этилен, необходимо уменьшить. Использование биметаллических катализаторов приводит к увеличению селективности ценных жидких продуктов в таких процессах. [c.24]

Основные проблемы в области синтеза из оксида углерода и водорода (синтез Фишера —Тропша)—продукционная селективность, чувствительность к сере, дезактивация спеканием и образование карбидов. Показано [62, 63], что энергия связи водорода и оксида углерода с поверхностью металла может иметь существенное влияние на реакции синтеза различных продуктов из этих соединений. Поскольку сплав или кластерное образование могут влиять на эту энергию связи [64], можно предвидеть улучшенную селективность по продукту на сплавных или кластерных катализаторах. На биметаллических системах также ожидается пониженная чувствительность к сере и повышенная термостабильность. [c.29]

Если бы раствор электролита обладал бесконечной электропроводностью, эквипотенциальность поверхности распространялась бы на сколь угодно большое расстояние. В реальных случаях, когда эксплуатационная среда обладает конечной электропроводностью, эквипотенциальность будет соблюдаться лишь на части поверхности биметаллической системы, непосредственно прилегающей к месту контакта. По мере удаления от места контакта потенциал каждой из составляющих системы будет все сильнее отклоняться от компромиссного потенциала, приближаясь к собственному значению. Зона эквипотенциальности тем протяженнее, чем выше электропроводность среды. Такое поведение обусловлено наличием в слабоэлектропроводной среде омических потерь — 1К погрешности. [c.135]

В замкнутых системах в зависимости от агрессивности среды концентрация силиката должна быть повышена в 4—5 раз. Обработка воды силикатами приостанавливает и коррозию стали, когда она находится в контакте с другими металлами. Силикаты дают определенный эффект при защите биметаллической системы из алюминия и меди цркмеиение силикатов совместно с хроматами улучшает эту защиту. Оптимальной концентрацией считается 40 мг/л Ма2810з и 500 мг/л Ыэ2Сг204. Добавки в электролит только силиката не прекращают коррозию. Добавки хромата в количестве 1000 мг/л также малоэффективны. Детали, покрытые оловом, судя по электрохимическим измерениям, должны также хорошо защищаться от коррозии силикатами [46]. [c.260]

Железо — медь. Потенциалы железных электродов, покрытых медью (рис. 47, а), как и предсказывалось, сильно зависят от толщины покрытия, что указывает на эффективную работу биметаллической системы. Чем тоньше слой медного покрытия, тем ближе потенциал электрода к потенциалу железа, откуда следует, что анодное растворение железа в порах протекает без заметной поляризации. При малых толщинах медного покрытия (1, 5 и 10 мкм) потенциал во времени разблагораживается, что указывает на ускорение процесса анодного растворения железа в порах. С утолщением слоя меди потенциал электрода приближается к потенциалу меди и практически совпадает с ним при толщине слоя 40—50 мкм. Начиная с 20 мкм наблюдается уже облагораживание потенциала во времени, что свидетельствует об увеличении анодной поляризации металла в порах. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология