Контактный обмен

Контактный обмен при ионообмене [3074]. [c.480]

КОНТАКТНЫЙ ОБМЕН (ЦЕМЕНТАЦИЯ) МЕТАЛЛОВ [c.113]

Здесь торможение процесса выделения водорода в ходе цементации наиболее заметно, так как действие двух факторов — увеличения площади фазы М2 и сдвига компромиссного потенциала в положительную сторону —складывается. Такой случай реализуется при контактном обмене пары Ре—Си в кислых растворах, так как перенапряжение водорода на железе меньше [83], чем на меди, при той же скорости его выделения [c.122]

Побочным результатом восстановления водородных ионоз при контактном обмене является понижение кислотности в приэлектродном слое раствора, в результате чего могут осаждаться гидроокиси и основные соли реагирующих металлов. Расчеты показали, например, что в кислой среде возможно количественное восстановление цинком ионов Fe + до металла, но практически восстановление происходит только до двувалентного состояния, так как образующаяся гидрозакись железа выпадает в осадок [43]. Образование основных соединений цементируемых металлов может протекать и как самостоятельный процесс при достаточно высоком начальном pH электролита [9, 86, 87]. [c.123]

Контактный обмен иногда затрудняется или прекращается в результате пассивации электроотрицательного металла [66, 78, 87, 88]. Так, например, Ве, А1, Ni в связи с их пассивацией не вытесняют из растворов нитратов такие электроположительные металлы, как Си, Ag, Hg [6]. По этой же причине медь почти не цементируется никелем и в сернокислых растворах [47]. [c.123]

КОНТАКТНЫЙ ОБМЕН КАК АНАЛОГ ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ЭЛЕМЕНТА [c.133]

КОНТАКТНЫЙ ОБМЕН КАК ЧАСТНЫЙ СЛУЧАЙ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ [c.135]

Взаимосвязь между величинами .Уц и 5 при контактном обмене для трех типов кинетики процесса [c.147]

Аналогичный подход применим и в случае цементации. Следует учитывать однако, что при коррозии на каждом из металлов реализуются и анодные (растворение металла) и катодные (восстановление присутствующих в растворе окислителей) реакции, в то время как при цементации на анодных участках происходит только растворение Мь а на катодных — осаждение Мг. Таким образом, уравнение (37) является лишь частным случаем уравнения (90), а контактный обмен — частным случаем контактной коррозии металлов. [c.150]

КОНТАКТНЫЙ ОБМЕН В УСЛОВИЯХ НАЛОЖЕНИЯ ВНЕШНЕГО ТОКА [c.161]

Контактный обмен (цементация) металлов. Коррозия и защита от коррозии. Итоги науки и техники), 1972 г 2, 113—170, библ, 161 [c.213]

При другом методе активирования металлизированные участки приводят в контакт с активным металлом, обычно алюминием, или наносят на поверхность алюминий натиранием. Здесь при погружении в раствор химической металлизации происходит вначале контактный обмен, в результате которого на металлизированной поверхности осаждается каталитически активный металл, служащий затравкой для протекания процесса химической металлизации. [c.205]

На поверхность покрываемого металла также предварительно электрохимическим или другим способом может быть нанесен электроотрицательный металл, способный к контактному обмену с ионами раствора химической металлизации. Активация происходи в результате образования каталитически активных частиц при контактном обмене, что вызывает протекание процесса химического восстановления. [c.206]

Описанные соотношения лежат в основе метода катодных присадок, предложенного для защиты от коррозии Н. Д. Томашовым [158—161]. Метод применяется в двух вариантах. В первом варианте в коррозионную среду вводятся ионы металла (в виде какого-либо растворимого соединения), более благородного, чем защищаемый металл, и с меньшей величиной перенапряжения водорода. Благодаря контактному обмену на поверхности защищаемого металла возникают островки из другого металла, служащие эффективными катодами и способствующие перемещению потенциала корродирующего металла в пассивную область, что обеспечивает защиту металла. Обычно применяются соли металлов платиновой группы, молибдена, вольфрама и некоторых других. В данном случае ионы этих металлов выполняют роль проингибиторов, так как торможение [c.50]

Большинство исследователей склоняются к мысли, что осаждение атомов металла при потенциалах ниже равновесного следует рассматривать как результат большей свободной энергии адсорбции атомов металла на чужеродной подложке (подложке из другого металла), чем на том же металле [91 184 188 193 194 204 221 241 243 244]. На этой основе были предложены модели ДФО, связывающие избыточную свободную энергию адсорбции, пропорциональную А м = Еы — Er ( м — потенциал выделения М на 71 1, а — равновесный потенциал металла М в данных условиях), с физическими характеристиками металлов М и и их иогюв [91 204 221 251 255], в частности с работами выхода электронов и электроотрицательностями. Так как характер распределения металла по поверхности и работа адсорбции зависят от состава раствора и особенно от присутствия поверхностно-активных веществ, то и в этом случае комбинация ионов тяжелых металлов (в концентрациях, исключающих контактный обмен, но не ДФО) с ПАОВ может оказаться весьма эффективной и экономичной антикоррозионной добавкой. [c.89]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

Таким образом, проведенные опыты по выяснению возможностей использования ионообменных смол в качестве носителей питательной среды для растений указывают на перспективность таких приемов. Питательные вещества при этом вносятся в аккумулированном на смолах виде, и их высокая концентрация отрицательно не влияет на растение. Растение получает питательные вещества тогда, когда оно нуждается в них поступление веществ при этом идет как путем обменной адсорбции, так и контактным обменом [7, 9, 10, 11, 12, 13]. Отмеченное рядом авгоров [17, 18] затруднение поступления двухвалентных катионов из адсорбентов обнаруживалось в некоторой степени и в наших опытах, что регистрировалось по внешним признакам растений, по определению содержания веществ в растении и смоле в конце опыта. Этот недостаток можно преодолеть путем внесения в среду большего количества адсорбированного кальция, на что указывал уже Арнон с авторами. Нам представляется также, что доступность растению отдельных элементов минерального питания можно регулировать подбором соответствующих синтетических адсорбентов. Так, в работе [19] отмечено, что рубидий поглощается растением с одинаковой скоростью как из раствора, так и из поглощенного смолами дауэкс-50 и амберлит-50 состояния. [c.250]

Если ионы металла Мг восстанавливаются до нулевой валентности с одновременным переходом М1 в ионное со- стояние, то такой процеос принято называть цементацией или контактным обменом. В простейщем случае, когда Мг выделяется в виде осадка на поверхности Мь реакцию цемента -ции можно оети сать следующим уравнением [c.113]

Таким образок, контактный обмен или цементация представляет собой п1роцес1с вытеснения металла Мг из раствора или расплава его соединения другим, более электроотрица-тельны1М металлом Мь [c.113]

Если восстанавливающийся металл полностью закроет поры осадка (5к=1), то контактный обмен прекращается и потенциал электрода (компромиссный потенциал) принимает значение, соответствующее равновесному потенциалу электроположительного компонента в данном растворе. Таким образом, пока в контактном осадке существуют поры, процесс цементации может продолжаться, но скорость его с увеличением толщины осадка может снижаться [16, 60]. Особенно велико влияние осадка, если замедленной стадией контактного обмена является диффузия, так как условия диффузии в пористой пленке иные, чем в объеме раствора [31, 61]. Действительно, если скорость цементации контролируется отводом ионов растворяющегося металла, то толщина и пористость осадка непосредственно влияют на скорость процесса. Например, при анодном диффузионном контроле контактного осаждени5 меди на железо по мере увеличения толщины и уменьшения пористости осадка скорость процесса непрерывно снижается [62, 63]. [c.119]

Температурно-кинетический метод, как и метод вращающегося диска, не дает ответа на вопрос о том, какой из частных процессов (анодный или катодный) в большей Tenenii контролирует скорость цемешацив и какая именяо стадия (электрохимическая, химическая или кристаллизационная) является замедленной. Более полные сведения об этом можно получить из электрохимических измерений, чаще всего используемых при изучении контактного обмена в условиях гальванотехники [62, 104, 105]. Электрохимический метод основан на сопоставлении частных поляризационных кривых катодного и анодного процессов с областью потенциалов, в которой проходит контактный обмен. [c.127]

Рис. 3 Анодная /) и катодная (2) поляризационные кривые частных электродных процессов при контактном обмене а—скорости обэих реакций лимитируются электрохимическими затруднениями

В этом смысле цементация ближе к питтинговой коррозии, где анодом локального гальванического элемента служит активная поверхность металла в питтияге, a катодом — пассивная поверхность этого же металла [124, 125]. Здесь, как и при контактном обмене, проникновение электролита к аноду затруднено и электродные реакции идут на р азных участках. Анодное р астворение металла происходит в питтинге, а катодное восстановление кислорода ил и других окислителей (Ре +, Н +) —на поверхности окисной пленюи. [c.136]

Контактный обмен близок по своей природе и к процессу щелевой коррозии биметаллических систем, где особенности электрохимического поведения металлов обусловлены в основном различиехМ в условиях П одвода к ним коррозио1нной среды. Анодное растворение металла происходит в зазоре, а катодная реакция деполяризации протекает на внешней сто- [c.136]

Таким образом, контактный обмен, как и рассмотренные шды месшой коррозий, протекает с образованием локальных элементов. К, нему поэтому может быть применена теория гетерогенной коррозии, с учетом специфических особенностей, свойственных контактному обмену. [c.137]

Одни металлы более интенсивно растворяются в кислой, другие — в щелочной среде. Высокая скорость их растворения увеличивает вероятность протекания контактного обмена. Например, повышение pH от 7 до 9 ускоряет контактное выделение серебра на мёди из сульфатно-аммониевого электролита [24], но такое же изменение pH тормозит контактный обмен в системе Ni—Pt. [c.153]

Восстановление цементируемого компонента до ионов низшей валентности, образующих нерастворимые основные соединения при данном pH, снижает выход металла по току. Кроме того, осаждение в порах осадка ооноюних соединении восстанавливающегося или окисляющегося металла тормозит и анодную реакцию цементации. В этих случаях введение дополнительного количества кислоты ускоряет контактный обмен [61, 87]. [c.153]

Увеличение электропроводности раствора ускоряет контактное осаждение металлов [5, 421, если noBepxiHo Tb электрода не эквипотенциальна я ток цемеитацнонных пар изменяется в соответствии с формулой (33). Однако повышение электропроводности аа счет содержания в растворе жслоты иногда оказывает и обратное действие вследствие возникновения побочной реакции выделения водорода. Введение других соединений для снижения сопротивления электролита также м ожет затормозить контактный обмен, так как при этом увеличивается ионная сила раствора и активности реагирующих металлов могут измениться таким образом, что разность равновесных потенциалов катода и анода уменьшится [43]. [c.155]

В ячейку с разделенными катодным и анодным пространствами помещались треугольные образцы металлов, участвующих в контактном обмене. Медь находилась в основном растворе и поляризовалась катодно, а железо, погруженное в Нг504 (75 г/л), поляризовалось анодно. Путем погружения образцов на различную глубину менялось соотношение площадей катода и анода так, чтобы сумма их оставалась постоянной. Медный образец постепенно опускался, а железный извлекался из электролита для имитации роста площади катодных участков при цементации. Для каждой величины 5к/5а замерялся ток и потенциал электродов при коротком замыкании пары. [c.159]

Следов-ательню, при контактном обмене пары Ре—Си катодный диффузионный контроль (при /кй=83 ма1см ) сменяется анодным, когда скорость растворения железа достигает максимального [c.159]

Контактный обмен может происходить не только в бес-токовых условиях, НО и при наложении на М еталл внешнего поля ризующ его тока. В этом -случае зако номерности процесса контактного О бмена становятся н-есколько иными и зависят от направления и В бличияы посто янного тока. [c.161]

Ионы осаждающегося металла переводят в состав комплексных солей. При этом потенциал более благородного металла сдвигается в отрицательную сторону настолько далеко, что контактный обмен не происходит [10, 24, 25, 150К [c.163]

Такой обмен эти авторы назвали контактным, В принципе контактный обмен возможен только между мицеллами одного знака заряда. Если речь идет о катионах, то они могут, по гипотезе этих авторов, перескакийать с отрицательно заряженной коллоидной частицы почвы на имеющую тот же знак заряда поверхность корневого волоскд и обратно. [c.74]

I. Методы, основанные на электролизе 1) гравпметрич. электроанализ 2) внутренний электролиз 3) контактный обмен металлов — цементация 4) поляро-графпч. анализ. [c.490]

Возможно, что как раз при недостатке влаги контактный обмен катионами растения и почвы может иметь важное значение. Быстрый рост корешков растения способствует контакту с почвенными частицами и усвоению их питательных веществ. Петербургский (1959) вегетационными опытами показал, что наряду с катионами Ыа+, К+, Са2+ и Mg2+ происходит контактный обмен анионов Р0 и на выделяемые корнями растений НСОз-ионы. Корни растений могут активно влиять на частицы почвы как понижением pH в непосредственной близости, так и вследствие углекислоты, карбоновых кислот и аминокислот. Френцель (1957) установил, что корни подсолнечника выделяют 8 различных аминокислот. Эти кислоты могут, вероятно, образовывать с ионами металлов почвы комплексные соединения (хелаты) и таким образом повышать растворимость труднорастворимых солей и минералов. [c.283]

Используются катиониты в Н+- или Ма+-форме и аниониты в ОН"- или СГ-форме (солевые формы ионитов предпочтительнее для удаления примесей многовалентных металлов), размер зерен 50— 100 меш. При обработке суспензий процесс (контактный обмен) протекает медленно, но может быть резко ускорен повышением температуры до уровня, допускаемого термостойкостью ионитов. Гидрозоли окислов циркония и гафния, содержащие 3—5% МеОа в виде частиц размером 3—7 нм, перед ионообменной очисткой выдерживаются в автоклаве при 100—200 °С, очищаются с помощью Амберлита IR-45 (0Н ) и затем могут быть упарены до 30% МеОз без увеличения вязкости раствора (как и при концентрировании силиказолей происходит постепенная конденсация частиц, ограниченная в данном случае их размерами 10—13 нм) [423, 424]. [c.160]

При золочении деталей из алюминия прочное сцепление покрытия с основой может быть достигнуто без использования промежуточного слоя другого металла, получаемого, например, в результате цинкатной обработки. Алюминий погружают в щелочной раствор (pH 12) дицианаурата калия, в котором за 15—20 мин происходит контактный обмен, и на его поверхности осаждается тонкий слой золота. Наращивание требуемой толщины ведут в цитратном электролите, содержащем (г/л) 10 КАи (СМ) 2, 20 НзСбНбОу, 80 КзСбНбОу pH 5—5,5. Режим электролиза /к = 0,4—0,5 А/дм , / = 65—70 °С. Этот электролит может быть также использован для золочения меди и ее сплавов. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология