Гетерогенность поверхности

В современных представлениях о механизме ферментативного катализа и строении фермент-субстратных комплексов большое значение придается гетерогенности поверхности белковых глобул ферментов и гипотезе образования активной полости . Внутрь полости втягивается субстрат, и в ней осуществляется реакция. [c.174]

Электрохимическая коррозия представляет собой самопроизвольный процесс разрушения металлов и сплавов под влиянием внешних факторов, сопровождающийся появлением электрического тока. Согласно теории электрохимической коррозии, катодные и анодные участки микроэлементов пространственно разделены. Следовательно, поверхность металлов обладает электрохимической гетерогенностью, т. е. разные участки ее имеют неодинаковые электродные потенциалы. Электрохимическая гетерогенность поверхности металлов вызывается присутствием в металле электрохимически положительных примесей, структурных составляющих сплавов, де- [c.295]

Таким образом, электрохимическая коррозия на неоднородной (гетерогенной) поверхности металла аналогична работе короткозамкнутого гальванического элемента. [c.191]

Причины возникновения электрохимической гетерогенности поверхности металла приведены в табл. 2. Наличие примесей и загрязнений в металлах, а также других неоднородностей обычно приводит к возникновению на границе металл — раствор многочисленных микроскопических коррозионных элементов, называемых микроэлементами. Э. д. с. таких элементов, даже небольшая, ири хорошей электропроводности среды может привести к весьма значительной коррозии. [c.30]

Простейшим допущением относительно поверхностей 81 является допущение о их однородности. Такая однородная гетерогенная поверхность будет содержать равное число активных центров для каждого значения Kid. Эти значения будут составлять некоторый конечный ряд величин [c.538]

Эта теория в ее современном виде объясняет не только общую величину коррозии, но и влияние гетерогенности поверхности корродирующих металлов (включая и структурную гетерогенность) на характер и скорость (увеличение и уменьшение ее, равно как и отсутствие влияния в ряде случаев) коррозионного разрушения. Она была широко использована для объяснения коррозионного поведения конструкционных металлов и сплавов в различных условиях [c.187]

Таким образом, электрохимическая гетерогенность поверхности корродирующего металла приводит к дифференциации последней на анодные (с более отрицательным электродным потенциалом Уа) и катодные (с более положительным электродным потенциалом Ук) участки. Степень гетерогенности этой поверхности характеризуется разностью электродных потенциалов анодных и катодных участков, т. е. (см. рис. 129). [c.188]

Причины возникновения электрохимической гетерогенности поверхности металл—электролит (типы коррозионных гальванических элементов) по Н. Д. Томашову [c.189]

Де ля Рив полагал, что причиной электрохимической гетерогенности поверхности, в результате которой возникают пространственно разделенные катодные и анодные участки коррозионных микроэлементов, является присутствие в металле примесей других более благородных металлов. Эти включения совместно с окрун<ающим чистым металлом образуют так называемые местные или микро гальванические локальные элементы, в которых чистый металл служит анодом, а включения — катодами. [c.411]

Электрохимическая коррозия — это гетерогенный процесс. Гетерогенность поверхности металла может возникнуть по ряду причин. Чаще всего она вызывается [c.460]

Химическая гетерогенность поверхности сплава оказывает влияние также на скорость процесса восстановления окислителя из раствора, сопряженного е процессом окисления (растворения) сплава. Поэтому на отдельных участках сплава скорость катодного процесса при одном и том же потенциале, строго говоря, будет различной. В случае физической неоднородности поверхности (выход на поверхность кристаллитов с разной ориентацией граней) скорость восстановления окислителя (например, НдО" -иона) может быть близка по величине. В присутствии ингибитора различие также может стать существенным из-за разной адсорбционной способности кристаллографических граней [25]. [c.35]

Изменение рабочей площади недеформированных образцов не влияет на величину емкости, отнесенную к единице поверхности. Разница в значениях полной дифференциальной емкости образцов до деформации соответствует разнице в площадях рабочей поверхности (рис. 67). Однако с увеличением степени деформации различие в емкости исчезает (кривые сближаются), что указывает на электрохимическую гетерогенность поверхности. [c.178]

Электрохимическая гетерогенность поверхности определяет также величину измеряемого потенциала и его изменение Аф под влиянием деформации. Однако если полная дифференциальная емкость с увеличением степени деформации становится независящей от размера рабочей поверхности, то потенциал, а точнее, его сдвиг Аф, существенно зависят от этой величины (кривые [c.179]

Присутствие в стали неметаллических включений, отличающихся по физико-химическим свойствам от металлической матрицы, приводит к появлению коррозионных микроэлементов и усилению электрохимической гетерогенности поверхности стального изделия. [c.180]

Анализ микроэлектрохимической гетерогенности поверхности стали после различной механической обработки позволил определить режимы обработки, оптимальные с точки зрения повышения коррозионной стойкости и упрочнения стали [134]. [c.189]

Полной дифференциальной емкости образцов до деформаций соответствует разнице в площадях рабочей поверхности (см. рис. 72). Однако с увеличением степени деформации различие в емкости исчезает (кривые сближаются), что указывает на электрохимическую гетерогенность поверхности. [c.179]

Электрохимическая гетерогенность поверхности определяет также величину измеряемого потенциала и его изменение Аср под влиянием деформации. Однако если полная дифференциальная емкость с увеличением степени деформации становится независящей от размера рабочей поверхности, то потенциал, а точнее, его сдвиг Аф, существенно зависит от этой величины (см. рис. 72, кривые 3 и 4). Это связано с тем, что локализация активированных анодных процессов с ростом деформации увеличивает действующую площадь катодов (или менее эффективных анодов), что ведет к уменьшению сдвига стационарного потенциала. [c.180]

Таким образом, в области активного растворения нержавеющая сталь после токарной обработки ведет себя аналогично конструкционной стали и ее коррозионная стойкость определяется уровнем остаточных напряжений и микроэлектрохимической гетерогенностью поверхности. Эти параметры зависят от режимов обработки и могут 1ть приведены к оптимальным значениям подбором режимов резания по электрохимическим показателям. Действительно, измеренные значения скорости коррозии обработанной поверхности стали оказались минимальными для оптимального режима П1. [c.189]

В настоящей работе при смачивании тонких пленок наблюдалось смачивание гетерогенной поверхности, т. е. поверхности с различными участками твердой фазы (чистой и покрытой осажденным металлом). Для гетерогенной поверхности общую работу адгезии WA можно записать в виде [c.25]

Зарождение трещины, т. е. возникновение очага локальной коррозии по месту выхода на поверхность металла деформационных дефектов (линии и полосы скольжения, локальные разрывы плеНок) происходит лишь в том случае, когда разность электродных потенциалов катода (остальная поверхность металла) и анода (очаг локальной коррозии) превыщает общий уровень электрохимической гетерогенности поверхности металла. [c.103]

ТАБЛИЦА 2.3. ПРИЧИНЫ ВОЗНИКНОВЕНИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ГЕТЕРОГЕННОСТИ ПОВЕРХНОСТИ МЕТАЛЛ - ЭЛЕКТРОЛИТ (ТИПЫ КОРРОЗИОННЫХ ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ) [c.18]

Кривая 1 — для сложной изотермы Ленгмюра гетерогенная поверхность, уравнение (XVII.3.5) [c.538]

Как отмечалось выше, гетерогенность поверхности с точки зрения присутствия на ней лиофильных и лиофобных участков имеет важное значение в процессах взаимодействия сажм со связующим. Количество полимера, адсорбированного поверхностью сажи, определяется на электронно-микроскопических снимках высокого разрешения. По данным [4-3], толщины адсорбированных полимерных пленок, полученных из раствора, колеблются от 0,5 нм для неактивных графитированных саж, когда вся поверхность в основном гидрофобна, и для саж с низкой адсорбцией дибутилфталата до выше 3,0 нм для активных са . Толщина пленок адсорбированного полимера увеличивается с ростом содержания сажи и времени смешения. [c.210]

Сравнительное изучение типичных коллоидов и высокомолекулярных веществ показало принципиальное различие ряда их свойств. Как уже было указано, типичными свойствами коллоидных систем являются гетерогенность, поверхность раздела фаз, агрегативная и термодинамическая неустойчивость, необратимость. В противоположность типичным коллоидным системам работами Каргина и его сотрудников было показано, что растворы высокомолекулярных веществ — термодинамически обратимые молекулярные гомогенные (однофазные) системы, агрегативно устойчивые без стабилизаторов. Сами высокомолекулярные вещества отличаются способностью к самопроизвольному растворению при соприкосновении с хорошими растворителями, а растворы получаются устойчивыми и без стабилизатора. В этом отношении высокомолекулярные вещества стоят ближе к веществам, образующим истинные растворы. Однако в плохих растворителях или в нерастворяющей среде высокомолекулярные вещества способны давать дисперсии со свободными поверхностями раздела. Эти дисперсии по своим свойствам относятся к типичным микрогетерогенным и коллоидныр системам (например, синтетический латекс и дисперсии полимеризационных смол). [c.18]

Измерения методом изоляции составляющих (рис. 81) подтвердили отмеченную ми-кроэлектрохимическую гетерогенность поверхности после токарной обработки. Характерно, что последующим шлифованием микроэлектрохимическая гетерогенность полностью не устраняется, т. е. наблюдается технологическая наследственность электрохимических свойств, обусловленная проникновением наклепа в глубину металла. Г/а ого nlT [c.187]

Конструкция ячейки с капилляром Луггина пoзвoляet выдeлиiь на образце фиксированный участок нужного размера и исследовать механохимические свойства локальных участков металла, например электрохимическую гетерогенность поверхности сварного шва при различных механических нагрузках. [c.90]

Предыстория изготовления труб или технологическая наследственность , в первую очередь механическая и термическая обработка, во многом обусловливают коррозию под напряжением. Так, формование уиоминаемых выше разрушившихся спиральношовных труб без должной настройки формующих машин привело к созданию в металле остаточных напряжений до 125 МПа (табл. 4). Кроме того, формующие ролики оставили сннральные вмятины на поверхности с соответствующим наклепом и понижением коррозионной стойкости (наблюдались полосы избирательной механохимической коррозии). Остатки прокатной окалины также создают на поверхности коррозионные гальванопары, которые могут привести электрохимический потенциал локальных участков к значениям, при которых возникают трещины. Механическая обработка поверхности (нанример, при зачистке поверхности трубы скребками) создает неоднородность физико-механического состояния поверхностного слоя и вызывает сильную электрохимическую гетерогенность поверхности, способствующую развитию значительной локальной коррозии. Большое влияние формы и количества неметаллических включений, т. е. степени загрязнения стали, на коррозионную усталость (снижение выносливости) также обусловлено электрохимической гетерогенностью в области включения, усиливающейся при приложении нагрузки вследствие концентрации напряжений. В этом отношении является неудовлетворительным качество стали 17Г2СФ непрерывной разливки в связи с большой загрязненностью неметаллическими включениями (в частности пластичными силикатами), что привело к почти полной потере пластичности листа в направлении поперек прокатки. [c.229]

Современная теория электрохимической коррозии металлов основывается на том, что не только чистый металл, но и металл с заведомо гетерогенной поверхностью корродирует в электро-ште как единый электрод согласно закономерностям электрохимической кинетики. На его поверхности одновременно и независимо друг от друга протекают анодная и катодная реакции, в совокупности составляющие процесс коррозии. В то же время роль электрохимической гетерогенности процесса электрохимической коррозии велика, хотя в ряде сл> чаев повышение гетерогенности приводит не к увеличению скорости коррозии, а, наоборот, к ее снижению. Качественно и количественно роль гетерогенности проявляется в кинетгмеских Характеристиках анодной и катодаой реакций. При коррозии технических сплавов, для которых характерен высокий уровень электрохимической гетерогенности поверхности, возможно неравномерное распределение скорости анодного процесса на поверхности сплава, обусловливающее преимущественное растворение отдельных фаз, что приводит к локализации коррозии [25, 27]. [c.29]

В технических материалах (стапи, сплавы), вследствие явно выраженной электрохимической гетерогенности поверхности, в некоторых случаях возможно местное разделение анодного и катодного процессов, что существенно ускоряет коррозию металлов. Такое ускорение обусловлено тем, что на одних участках энергетически более выгодны процессы окисления металла, на других - процессы восстановления. Однако во всех случаях поверхность металла в электролите эквшотенииальна, так как электропроводность электролита высока и все участки металла заполяризованы практически до одного общего, ,компромиссного потенциала. Электрохимическая гетерогенность поверхности фиксируется только путем микроэлектрохи- [c.31]

Этот параметр важен, поскольку коррозионное зарождение трещины возможно только при эд.с. локально-коррозионной гальванопары АЕ, превыщающей Д(Д т.е. Д >Д<(3. Если это условие не выполняется, анодными участками на поверхности будут, наряду с линиями и полосами скольжения, и остальные участки поверхности с наиболее отрицательным значением их локальных электродных потенциалов, т. е. жесткой локализации коррозии не произойдет. Из этого следует парадоксальный, на первый взгляд, вывод чем выше фоновая условная гетерогенность поверхности металла, тем большим сопротивлением зарождешю коррозионно-механических трещин он должен обладать. [c.64]

Указанная выше разность потенциалов характеризует з. д. с. деформащюнной коррозионной гальванопары, или, 1Львано-пары Эванса , которая определяет чисто коррозионный зтап продвижения трещины. Если эта з. д. с. не превышает общий уровень фоновой электрохимической гетерогенности поверхности, локальной коррозии в вершине петтинга не будет и перерождение питтинга в собственно трещину не произойдет. [c.104]

За деформационную активацию металла а принимается сдвиг величины электродного потенциала в отрицательную сторону при наложении растягивающих напряжений единичной величины. Этот показатель предлагается нами впepвiыe. Он очень в1ажен, так как однозначно характеризует склонность металла к коррозии под механическим напряжением. Если произведение аа не превышает исходный (фоновый) уровень электрохимической гетерогенности поверхности, перерождение питтинга в трещину не 1фоизойдет и коррозия под напряжением не проявится. [c.104]

Скорость горения колчедана. Производительность аппарата, в котором протекает химический процесс, ависит от скорости процесса например, от скорости горении серосодержащего сырья зависит производительность печи. Скорость обжига колчедана зависит в первую очередь от поверхности Соприкосновения реагируюпщх веществ. Поскольку. тот процесс является гетерогенным, поверхность соприкосновения газовой (воздух) и твердой (сырье) фаз определяется размером частиц сырья и степенью перемешивания его в зоне горения. Чем меньше размер частицы колчедана, тем легче доступ кислорода внутрь ее, тем полнее выгорает сера, а следовательно, меньпш серы теряется с огарком. [c.25]