Двойное концентрированных растворо

Различен и механизм обоих явлений. Коагуляция золей происходит обычно в результате сжатия двойного электрического слоя и уменьшения или полного исчезновения электрического заряда на поверхности частицы, являющегося в этом случае основным фактором устойчивости. Выделение же из раствора полимера при добавлении электролита объясняется уменьшением растворимости высокомолекулярного вещества в концентрированном растворе электролита. По аналогии с подобными явлениями в растворах низкомолекулярных веществ такое выделение высокомолекулярного вещества из раствора можно называть высаливанием. Дебай считает, что при высаливании молекулы растворенного вещества вытесняются из электрического поля введенных ионов, которые связываются с полярными молекулами растворителя. Таким образом, высаливание принципиально не отличается от выделения высокомолекулярного вещества из раствора при добавлении к последнему нерастворителя. Как правило, высаливающее действие ионов изменяется соответственно тому порядку, в каком они стоят в лиотропном ряду. Так, катионы по мере уменьшения их высаливающего действия могут быть расположены в ряд [c.466]

Модель двойного электрического слоя, отвечающая этим простейшим представлениям, ириводит к двум возможным значениям -потенциала. Если предположить, что все заряды, находящиеся в растворе, способны перемещаться вместе с жидкостью или при движ( нии твердого тела относительно жидкости пе увлекаться вместе с ним, то -потенциал по величине -будет совпадать с -потенциалом, и его изменение с концентрацией электролита должно подчиняться формуле Нернста. Если заряды, находящиеся в растворе, при относительном движении жидкости и твердого тела связаны только с последним и перемещаются вместе с ним, то -потенциал всегда будет равен нулю. Ни одно из этих следствий, вытекающих из теории Гельмгольца, не согласуется ни с экспериментально установленным соотно1дением между (или й м.ь) и -потенциалами, ни с найденной экспериментально зависимостью -потенциала от концентрации (если не считать, что -потенциал лзожет быть равен нулю в очень концентрированных растворах электролнтов и ири определенном составе раствора, отвечающем изоэлектрической точке). Теория Гельмгольца не объясняет также причины изменения заряда повер> ности металла в присутствии поверхностно-активных веществ при заданном значении -потенциала. Вместе с тем теория конденсированного двойного слоя позволяет получить значения емкости двойного слоя, согласующиеся с опытом, а при использовании экспериментальных значений емко- [c.262]

Изучению точных Р — V — Т — N данных в двойных концентрированных растворах посвящено много работ. Обзор большого количества таких работ приведен в литературе Точные же Р — V—Т — N данные в критической области двойных разбавленных растворов были изучены на примере только одной системы шестифтористая сера — двуокись углерода Между тем знание Р — V — Т — N данных в разбавленных критических растворах дало бы материал для решения термодинамических проблем в таких системах. [c.125]

Толщина этой диффузной части двойного электрического слоя оценивается А. Н. Фрумкиным в чистой воде — до 1 мкм, для не очень низких концентраций растворов—в 10 —10 см, а в концентрированных растворах — в десятки или единицы ангстрем. [c.159]

Для простоты мы будем рассматривать свойства концентрированных растворов главным образом для двойных систем. [c.307]

Экспериментальная проверка обеих теорий показала, что первая правильно отражает строение двойного электрического слоя в концентрированных растворах. При большом содержании в растворе заряженных частиц можно допустить, что диэлектрическая проницаемость снижается до нескольких единиц (1 ч- 3). Подставив в уравнение (П1.4) указанное значение О и величину бо. равную радиусу иона [c.102]

Проведение опыта Б (метод реакции двойного обмена). В колбу на 500 мл наливают 200—300 мл 1 н. раствора хлорида железа (III) и к нему по каплям добавляют концентрированный раствор карбоната аммония до растворения образовавшегося вначале осадка. [c.149]

Выпавшую после охлаждения двойную соль хинолина отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают и промывают на фильтре 12 мл 2 моль л НС1 для удаления анилина. Двойную соль разлагают добавлением концентрированного раствора щелочи до щелочной реакции по фенолфталеину и перегоняют выделившийся хинолин с водяным паром. [c.138]

Теория конденсированного слоя позволяет получить правдоподобные значения емкости двойного слоя и его толщины. Однако при помощи уравнения (ХУ.19) нельзя объяснить наблюдаемое на опыте изменение емкости с потенциалом и с концентрацией ионов в растворе. Следовательно, теорию Гельмгольца нельзя считать совершенной, и двойной электрический слой в рамках этой теории близок к истинному лишь в случае концентрированных растворов электролитов. [c.417]

Если измерения проводятся в концентрированных растворах, когда сопротивление Я мало, то первым членом в правой части уравнения (13.3) можно пренебречь и 1 С. Таким образом, для идеально поляризуемого электрода протекающий при линейном изменении потенциала ток прямо пропорционален емкости двойного электрического слоя. [c.65]

Переход к знакопеременной структуре двойного слоя, характерной для расплавов, по-видимому, осуществляется и в сильно концентрированных растворах перхлоратов, нитратов и хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. На такой вывод указывают измерения дифференциальной емкости ртутного электрода в растворах этих солей. [c.139]

Однако для концентрированных растворов электролитов, когда толщина двойных ионных слоев стремится к очень малой величине, [c.82]

Если металл погружен не в чистую воду, а в раствор, содержащий ионы, одноименные с металлом, то переход последних может также происходить в обоих направлениях, но с разными скоростями. Пока концентрация ионов в растворе мала, будет преобладать растворение, которое идет до установления в системе равновесия, однако заряд двойного слоя будет меньше, чем в случае погружения металла в чистую воду. В более концентрированном растворе, когда скорость перехода ионов из раствора на поверхность металла будет вначале преобладать над скоростью растворения, положительные ионы могут оседать на металле, сообщая ему положительный заряд. Положительно заряженная поверхность металла притягивает из раствора ионы и образуется двойной электрический слой, положительная обкладка которого образована металлом, а отрицательная — из анионов раствора (рис. 84, б). Осаждение катионов будет происходить до тех пор, пока заряд не возрастет настолько, что дальнейшее осаждение будет задержано действием сил отталкивания одноименных зарядов. [c.252]

Коагуляция лиофобных систем обычно происходит в результате сжатия двойного электрического слоя и уменьшения или полного исчезновения электрического заряда, являющегося для данных систем основным фактором устойчивости. Выделение из раствора высокополимера при добавлении большого количества электролита объясняется уменьшением растворимости высокомолекулярного вещества в концентрированном растворе электролита. [c.364]

Важно подчеркнуть, что в то время как прибавление посторонних электролитов почти не сказывается на ф-потенциале, -потенциал резко падает с ростом концентрации. Это объясняется сокращением толщины диффузного слоя. В очень концентрированных растворах диффузная размытая часть двойного слоя настолько близко прижимается к твердой стенке, что -потенци- [c.94]

Для сильно концентрированного раствора рассчитать величину емкости двойного электрического слоя Сдэс при заданном значении диэлектрической постоянной в этом слоеО. [c.113]

В точках кипения и система, находящаяся под атмосферным давлением, инвариантна. Непосредственный переход от состояния ее в одной из этих точек к состоянию в другой путем непрерывного изменения температуры при неизменном давлении невозможен. Такой переход может произойти только через неравновесные состояния системы. Поэтому он наблюдается крайне редко, лишь для систем, имеющих большую вязкость и склонных к значительным перегревам. Например, явление двойного кипения иногда наблюдается при выпаривании воды из концентрированных растворов солей в открытых резервуарах, обогреваемых топочными газами. Вначале раствор интенсивно кипит, затем кипение прекращается, концентрация раствора повышается вследствие медленного испарения воды, а затем жидкость вновь ненадолго закипает. Такой процесс, ведущийся с целью получить в значительной мере обезвоженное вещество, затвердевающее при охлаждении, обычно называют плавкой. [c.145]

Механизм коагуляции лиофобных коллоидов и нарушения устойчивости ВМС различны. Коагуляция золей происходит обычно в результате сжатия двойного электрического слоя и уменьшения или полного исчезновения электрического заряда на поверхности частицы, являющегося в этом случае основным фактором устойчивости. Выделение из раствора ВМС при добавлении электролита объясняется уменьшением растворимости ВМС в концентрированном растворе электролита. Поэтому по аналогии с подобными явлениями в растворах низкомолекулярных [c.368]

Устойчивость однотипных комплексных карбонатов скандия увеличивается в ряду ЫН4 < Ыа < К С КЬ < Сз. В воде карбонатные комплексы гидролизуются, степень гидролиза понижается в той же последовательности. Растворяются в кислотах и в концентрированных растворах карбонатов аммония и натрия. Осаждение двойного карбоната натрия используется для отделения скандия от тория, который остается в виде растворимого комплекса в растворе. [c.7]

Наибольшее применение в анализе имеют ацидокомплексы. Например, двойные соли можно считать ацидокомплексами, способными существовать в концентрированных растворах или в кристаллической решетке в твердом виде. В разбавленных растворах они распадаются [c.92]

Хотя коэффициент пропорциональности, при наличи данных для зависимости dPldN2)v,T от состава (рис 4.13), может быть легко вычислен, проверить по экспе риментальным данным термодинамическую совмести мость величин из уравнений (4.31) и (4.35) практическ пока невозможно. Скорость приближения к бесконеч ности производной dvldNi)p,T вблизи критической точ ки азеотропа слишком велика. Экспериментальные дан ные для бесконечно разбавленных критических фаз по казывают [11], что при приближении к критической точ ке чистого компонента вдоль критической кривой произ водная (dvldN2)p,T,K N Таким образом, скорость приближения к бесконечности производной dv dN2)p,T в критической точке азеотропа на порядок больше, чем в критической точке истинного однокомпонентного растворителя. Поведение систем с азеотропизмом отличается и от поведения обычных двойных концентрированных растворов. Для последних, как известно, объемное поведение вблизи критической точки не обладает такими особенностями. [c.156]

Теперь, разобравшись с механизмом алкилирования в условиях МФК, перейдем к рассмотрению механизма генерирования дигалокарбенов. Мы тщательно изучим все факты, относящиеся к генерированию дихлоркарбена, однако полученные выводы равным образом будут применимы ко всем карбенам, образующимся при межфазных реакциях. Проведение конкурентных реакций показало, что дихлоркарбен, генерируемый при МФК, идентичен дихлоркарбену, получаемому другими методами [2, 29], и не является карбеноидом. Кроме того, можно показать, что в условиях МФК карбен СХ может, обменивая галогены, превращаться в СХг и С 2. Надо добавить, что в отличие от всех других методов генерирования дигалокарбенов при МФК реакция проходит при комнатной температуре как необратимый быстрый одностадийный процесс. В то врем как смесь трег-бутилата калия с хлороформом реагирует при —20 °С независимо от присутствия или отсутствия субстрата, а Ь1СС1з распадается обратимо даже при такой низкой температуре, как —72 °С, реакционная смесь, используемая в МФК — хлороформ/конц. МаОН/катализатор, — в том случае, когда отсутствует реактант, взаимодействующий с карбеном, сохраняет свою способность давать СС12 даже при комнатной температуре в течение нескольких дней. Поскольку между хлороформом и концентрированным раствором ЫаОО/ОгО наблюдается очень, быстрый Н/О-обмен, который происходит и без всякого катализатора, то первой стадией должно быть депротонирование на границе раздела фаз. Предположительно при этом образуется двойной слой того же типа, что и обсуждавшийся выше [c.61]

Более концентрированным раствором в цепи (б) является правый раствор, и диффузия AgNOз происходит справа налево через границу между растворами. Так как подвижность аниона N07 больше, чем катиона Ag+, то анион скорее пересечет 1 раницу между растворами. Прн этом слева от границы появляется избыточный отрицательцый заряд, а справа — положительный и на границе двух рассматриваемых растворов возникает двойной электрический слой и диффузионный потенциал [c.284]

От диффузного 1-п отенциала отличают адсорбционный ф -потен-циал. Под адсорбционным 1)1-потенциалом понимают потенциал, который возникает в адсорбционном д. э. с. Как видно из рис. 81, адсорбционный д. э. с. находится от поверхности электрода на расстоянии, большем диаметра иона. Адсорбционный t ) -пoтeнциaл может и в концентрированных растворах иметь большое значение, если в растворе присутствуют поверхностно-активные ионы или молекулы. На расстоянии порядка около двух ионных диаметров адсорбционный 1 7 -потенциал падает до нуля. Знак адсорбционного грх-по-тенциала может и не совпадать с общим скачком потенциала электрода. Если, например, поверхность электрода заряжена положительно и на ней специфически адсорбированы анионы, то скачок потенциала в плотном двойном электрическом слое будет равен сумме общего скачка потенциала ф и адсорбционного г )1-потенциал (рис. 82). [c.302]

Модель двойного электрического слоя, по Гельмгольцу, доцу-скает два возможных значения -потенциала. Если все заряды в растворе перемещаются вместе с жидкостью, то -потенциал совпадает с величиной фо, подчиняясь формуле Нернста. Если же заряды в растворе связаны с твердым телом и перемещаются вместе с ним относительно жидкости, то -потенциал всегда равен нулю. Ни одно из этих следствий не согласуется с экспериментом. Только в очень концентрированном растворе или в изоэлектриче-ской точке =0. [c.422]

Рассмотрим микропотенциал внутренней плоскости Гельмгольца, когда дфО. Если <71=0, то поле в плотной части двойного слоя создается равномерно размазанным зарядом электрода и падение потенциала линейно (рис. 69). В достаточно концентрированном растворе можно принять, что г )о=0, и тогда из подобия прямоугольных треугольников на рис. 69 следует [c.124]

В момент соприкосновения растворов ионы переходят из одного раствора в другой. Скорость перехода ионов из более концентрированного раствора в менее концентрированный будет больше, нежели скорость перехода ионов в обратном направлении. Так как подвижности катионов и анионов различны, то и количество их, проходящее в начале диффузии через границу соприкосновения растворов, будет различно. Если подвижность катионов больше, то их больше перейдет в менее концентрированный раствор, чем анионов. Тогда менее концентрированный раствор у поверхности раздела зарядится положительно, а более концентрированный — отрицательно. Вследствие этого скорость движения катионов начнет уменьшаться, а скорость движения анионов — увеличиваться. Через некоторое время скорости катионов и анионов сравняются и количества их, переходящие границу раздела между растворами, станут равными. Образуется двойной электрический слой с определенным скачком диффузионного потенциала. Диффузионные потенциалы невелики их величина не превышает нескольких сотых вольта. Точно измерить величину диффузионного потенциала трудно, так как она зависит не только от состава и концентрации прикасающихся растворов, но и от других причин, например формы сосуда. Поэтому при измерениях э. д. с. нужно сделать диффузионный потенциал возможно малым. Это достигается соединением двух различных электролитов солевым мостиком. Последний представляет собой концентрированный раствор соли, ионы которой обладают примерно одинаковой подвижностью (КС1, KNO3). [c.289]

Можно продолжить сопоставление свойств РЗЭ и кальция, обсуждая комплексообразующую способность РЗЭ(III) [10]. Так же как Са(П), с обычными лигандами, такими как аммиак, цианид-, нитрат-, сульфат-, тиосульфат-, галогеиид-ионы, РЗЭ(III) дают лишь очень неустойчивые комплексы. В разбавленных растворах эти комплексы полностью диссоциированы, хотя при концентрировании растворов все же образуются ионные ассоциаты с последующей кристаллизацией двойных солей. [c.75]

Если реакция замедляется, подогрейте раствор. В случае необходй мости добавьте еще 1 каплю концентрированной соляной кислоты. Чтобы не удлинять продолжительности реакции, не следует брать концентрированный раствор красителя. При восстановлении красители происходит разрушение хромофорной группы — N=N— (разрыв отме чен пунктиром) по месту двойной связи между атомами азота й обра зование двух молекул аминов — анилина и л-диметиламин0анмйна> [c.119]

Под строением двойного слоя понимают распределение зарядов в его ионной обкладке. Упрощенно ионную обкладку можно условно разделить на две части 1 — плотную, или гельмгольцев-скую, образованную ионами, практически вплотную подошедшими к металлу, 2 — диффузную, созданную ионами, находящимися на расстояниях от металла, превышающих радиус сольватированного иона. Толщина плотной части — порядка 10 см, диффузной — 10- —10 см. Величина скачка потенциала на границе раствор — металл складывается из падения потенциала в плотной части двойного слоя и падения потенциала в диффузной. Строение двойного электрического слоя определяется общей концентрацией раствора. С ее увеличением процессы, способствующие формированию диффузной части, ослабляются, размеры ее уменьшаются, двойной слой сжимается. В концентрированных растворах диффузная часть практически отсутствует и двойной электрический слой подобен плоскому конденсатору, что соответствуе т модели Гельмгольца, впервые предложившего теорию строения двойного слоя (1853 г.). Разность потенциалов, возникающую на границе раздела металл — раствор, называют электродным потенциалом.( [c.327]

Полученная формула отличается от уравнения (4.33), выведенного для простой концентрационной цепи, тем, что является совершенно точной, поскольку цепь (4.34) не включает диффузионного потенциала. Между тем работа концентрационного элемента без жидкостных соединений, как и обычного концентрационного элемента типа (4.32), в своей основе имеет не химическую реакцию, а перенос 4)астворен-нога вещества из более концентрированного раствора в менее концентрированный. Действительно, как показывает разбор электрохимических реакций на четырех электродах двойной цепи, в первом элементе на каждый фарадей npoieimiero электричества образуется один моль НС1 в более разбавленном растворе, а во втором, соответственно, исчезает такое же количество НС1 в более концентрированном растворе. Эти реакции таковы [c.87]

Двойные сульфаты скандия и аммония или натрия хорошо растворяются в воде и концентрированных растворах (N1 4)2804, N32804. Кз[8с(804)з1 практически нерастворим в растворе K2SO4, и его предложено использовать для отделения скандия от элементов иттриевой подгруппы. Кз[У(804)в1 растворяется значительно лучше (в 30 раз больше), чем Кз[8с(804)з]. [c.6]

Если к концентрированным растворам карбонатов аммония, калия, натрия прибавлять концентрированный раствор хлорида или нитрата РЗЭ, то образуются двойные карбонаты типа МеаСОд-Епа(СОз)з- пНаО. Растворимость их в растворе карбоната ш елочного металла повышается с увеличением порядкового номера РЗЭ таким образом, она выше у элементов иттриевой подгруппы, чем цериевой. Последние почти не растворяются, растворимость в избытке осадителя возрастает в ряду НН4 — Ыа — К- Двойные карбонаты могут быть использованы при разделении РЗЭ на цериевую и иттриевую подгруппы. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология