Литий этилат

Литий этоксид см. Литий этилат [c.284]

Этилат натрия Этилат лития Этилат лития Ректификат Ректификат Ректификат Бензол Бензол Пиридин 5 Следы 5 — 20 5 60 [c.1277]

Сопоставим силу ионитов на примере титрования ряда ионитов в воде растворами гидроокиси лития и растворами метилата, этилата и бутилата лития в безводных спиртах. Результаты титрования показали, что снижение основности при этом не оказывает заметного влияния на силу сульфо-катионитов и значительно уменьшает силу катионитов, содержащих ОН" и СООН-группы. В соответствии с этим и изменение основности в ряду растворителей одной природы должно оказывать заметное влияние на положение ионообменного равновесия лишь при обмене на слабокислотных иони- [c.368]

Показано, что расщепление диэтилового эфира в присутствии литийорганического соединения приводит к образованию этилена и этилата лития, а расщепление ТГФ дает енолят ацетальдегида и этилен. Интенсивное изучение механизма разрыва связей простых эфиров показало, что он меняется в зависимости от природы реагирующих соединений и даже для одного и того же эфира возможна реализация альтернативных механизмов. Так, например, для расщепления диэтилового эфира под действием литийорганического соединения постулированы механизмы, включающие и даже а ф -элиминирование [c.255]

Для получения олефинов был использован ряд сложных эфиров, таких, как ацетаты [103—110], арилсульфонаты (1111, стеараты [П2], карбонаты и карбаматы [ИЗ] и бораты [114]. Отщепление происходило в ре.чультате простого нагревания или при действии основания, такого, как амид лития в жидком аммиаке [107], пиридин [1121, 2,6-лутидин [108], этилат натрия [110], диметилсульфоксид [c.103]

В этом синтезе можно применять продажный трет-бутило-вый спирт, высушенный над окисью кальция. Чтобы удалить следы воды, вместо трет-бутилата алюминия можно взять изо-пропилат или этилат алюминия . Проверявшие синтез применяли стружки, сделанные из алюминиевого литья, переплавленного из старой кухонной посуды. В другой лаборатории треш-бутилат алюминия был успешно получен из продажного чистого алюминия (Л. Физер, сообщение). Проверявшим этот синтез удалось получить значительно более высокий выход бути-лата алюминия, исходя из чистого алюминия, чем при работе с медно-алюминиевым сплавом. [c.120]

Для получения раствора этилата лития растворяют 1,40 г литиевой проволоки в 1 л абсолютного этилового спирта. [c.55]

Наиболее полно изучена реакция гидрида лития с галогенидами алюминия и этот способ применяется при промышленном производстве алюмогидрида лития [17, 18]. В случае использования хлористого алюминия обычно наблюдается индукционный период, что связано с нерастворимостью хлористого лития в применяемых растворителях [19, 20]. Применение бромистого алюминия снимает затруднения при синтезе, но выделить чистый алюмогидрид лития нельзя ввиду высокой растворимости бромистого лития [21]. Можно применять при синтезе гидрид алюминия [22] или этилат алюминия 2Я]. [c.39]

Пиридиновое кольцо, как правило, восстанавливается легче беи-зольного. Оно легко гидрируется каталитически с образованием пиперидинов. Под действием этилата натрия, алюмогидрида лития и натрия в аммиаке пиридины восстанавливаются с образованием тетрагидро- и дигидропроизводных. [c.53]

Ацетофенон удовлетворительно бензоилируется в присутствии этилата натрия в жестких условиях [26], а также в присутствии амида натрия, амида лития и металлического натрия. [c.106]

В ацетоне, как в одном из сильных дифференцирующих растворителей, удается осуществить раздельно титрование таких двухосновных кислот, раздель " з титрование которых в воде невозможно. В качестве примера приводим кpивiJe титрования 0,1 н. фумаровой кислоты в воде, 50 и 90%-ном ацетоне 0,5 н. этилатом лития (рис. 117). [c.457]

Альдоксимы и кетоксимы восстанавливаются до первичных аминов при действии алюмогидрида лития. Эта реакция идет медленнее, чем с кетонами, так что, например, из Ph O H = = NOH с выходом 34 % получается Ph HOH H = NOH [514]. Среди других восстановителей, дающих эту реакцию, отметим цинк в уксусной кислоте, этилат натрия, ВНз при температуре 105—110°С [515], гидрид бис (1-метоксиэтокси) алюминия [516], дигидро (тритио) борат натрия [517] и натрий в спирте [518]. В этой реакции эффективно также каталитическое гидрирование [519]. [c.324]

Этот синтез пригоден и для получения 1,3-диенов. Например, трифенилциннамилфосфонийхлорид реагирует с бензальдегидом и этилатом лития с образованием 1,4-дифенилбутадиена-1,3, с выходом 60—67% [14] (пример 6.4). [c.167]

Дифенилбутадиен-1,3 (60—67% в расчете на фосфоний-хлорид, полученный кипячением (З-хлорпропенил)бензола и трифе-нилфосфина в ксилоле в течение 12 ч на конечной стадии на фос-фонийхлорид действуют бензальдегидом и 0,2 М раствором этилата лития в этиловом спирте, после чего смесь оставляют стоять 30 мин) [14]. [c.168]

Нитрилы, имеющие атомы водорода в а-положении, алкилируются этилатом натрия в этиловом спирте [1], метилмагнийиодидом в эфире [2], дизтиламидом лития [3] или амидом натрия в эфире 14]. Более высокие выходы (89—99%) в последнее время были получены [c.439]

Следует отметить, что, по имеющимся даннЕ ш, в результате [>еакциц между циклогексаноном или 2-метилциклогекса1ЮНОМ и акрилоиитрилом, проводимой в присутствии оптически актинного кварца, покрытого этилатом натрия, калия или лития, образуются продукты реакции, обладающие слабой оптической активностью [493]. [c.261]

Метилат натрия Этилат на1рня т/)1 /н-Бутилат калия Диизопропиламид лития Бутиллитий [c.420]

Б. 1,-4 - Д и ф е н и л б у т а д и е н. К раствору 60,0 г (0,145 моля) хлористого трифенилциннамилфосфина и 16,4 г (0,155 моля) бензальдегида в 200 мл этилового спирта (примечание 4) прибавляют 760 мл 0,2 М раствора этилата лития в этиловом спирте (примечания 5 и 6). Эту смесь выдерживают 30 мин, после чего к ней приливают 700 мл воды (примечание 7), бесцветные кристаллы отфильтровывают, промывают 150 мл 60%-ного этилового спирта и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 65°. Выход кристаллического препарата с т. пл. 153—156° составляет 17,9—19,9 г (60—67%) (примечание 8). Препарат представляет собою транс-транс-изомер он обладает достаточной степенью чистоты для применения его в большинстве случаев (примечание 9). После перекристаллизации из циклогек-сана получают препарат с т. пл. 154—156°. [c.55]

Б. 1,4 - б ис - (4 - Ф е и и л б ута д и е н и л) б е н 3 о л. К раствору 70 г (0,10 моля) п-ксилилен-б с-(трифенилфосфонийхло-рида) и 35 г (0,26 моля) коричного альдегида в 250 мл этилового спирта (примечание 4) прибавляют 0,25 М расгвор этилата лития в этиловом спирте (примечание 5). Реакционную смесь выдерживают в течение ночи при комнатной температуре, после чего выпавший осадок отфильтровывают, промывают 300 мл 60%-ного этилового спирта и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 20 мм и 70°. Выход сухого препарата составляет 29— 32 г (87—95%). Препарат растворяют в минимальном количестве (около 2 л) кипящего ксилола, раствор обрабатывают обесцвечивающим углем и фильтруют. Фильтрат выпаривают до объема около 1,2 л и при температуре кипения р1азмешивают остаток в течение 3 час в присутствии микроколичеств иода (примечание 6). Раствор выдерживают в течение ночи при комнатной температуре, после чего кристаллы в виде пластинок, окрашенных в желтый цвет, отфильтровывают, промывают бензолом и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 20 мм и 70°. Выход бесцветных кристаллов с т. пл. 285—287° (примечание 7) составляет 23—25 г (69—75% теоретич.). [c.79]

Вместо гидрида лития можно использовать также су-. ой этилат натрия. Однако в этом случае выход 4-ацетилпи-ридина снижается. [c.18]

Тетрагидропираниловые эфиры были использованы для защиты спиртов от действия бутиллития [179], амида лития [180], реактивов Гриньяра [177, 181, 182], этилата натрия [178, 183] и гидридов металлов [184]. Эти эфиры применялись также для защиты вторичной спиртовой группы в процессе окисления другой вторичной спиртовой группы хромовой кислотой в уксусной кислоте [185]. Другие примеры использования тетрагидропиранильной группы можно найти в обзоре Лёвенталя [4]. [c.218]

Бутиллитий получают по способу, описанному Гильманом и сотрудниками [3, 4]. Препарат анализируют непосредственно перед использованием при помощи разработанного Гильманом и Хобейном [3, 5] метода дифференциального титрования и используют в течение 48 час. Концентрация раствора в пределах 1—2 н. достаточна для проведения дальнейшего синтеза. Полученный раствор выдерживают для осветления в бане со смесью льда с солью, а затем светлый раствор набирают пипеткой в необходимом количестве. Бутиллитий медленно взаимодействует с эфиром, давая этилат лития, который реагирует с двуокисью углерода. Если второе титрование в применяемом аналитическом методе [3, 5] покажет наличие заметного количества щелочи (не бутиллития), то реактив не может быть использован для синтеза с мечеными атомами. [c.357]

Одкако при применении металлического натрия, амидов лития и натрия или гидрида натрия выходы Р-дикетонов часто оказываются гораздо лучшими, чем при использовании алкоголятов натрия. В таких случаях обычно предпочитают пользоваться амидом натрия или гидридом натрия, поскольку при их применении получаются хорошие выходы, а проводить реакцию с их участием удобнее. Если даж этилат натрия дает такие же высокие выходы, как и амид натрия, последний все же следует предпочесть, так как реакция с его участием требует меньше времени [2]. Иногда болёе эффективным реагентом является гидрид натрия, хотя он до некоторой степени опасен в обращении [20]. [c.140]

Реакция 2,4-дихлорпиримидина с метилатом натрия в метаноле проходит с высокой селективностью для атома в положении 4 [33], при этом взаимодействие с 2-(триметилсилил)этилатом лития также высоко региоселективно, но замещению подвергается атом хлора в положении 2 [34]. Первый результат соответствует порядку реакционной способности атомов галогена в реакциях нуклеофильного замещения [35] — атом галогена в положении 2 более реакционоспо-собен, чем в положении 4. Исключение, проявляющееся во втором примере, связано с сильной координацией лития и большей основностью атома азота N(1) в неполярном растворителе, что приводит к дополнительной активации положения 2 к нуклеофильной атаке и, вероятно, обеспечивает возможность реализации внутримолекулярного процесса. В присутствии кислот образуется смесь двух возможных метоксипроизводных приблизительно в равных количествах. [c.263]

Из тех же исходных соединений можно получить вннилсиланы. Так, обработка (I), К=СНз, этилатом лития (IV, 236—237) в бензоле, содержащем трнэтнлсилан, дает триэтил-(2-метил-1-пропекил)-снлан (5) с 61 %-ным выходом. Так как известно, что карбены могут внедряться по связи 51—Н, предполагается образование промежуточного ненасыщенного карбена (4) [2]. [c.152]

Штеттер и сотр. [ 63, 64] получили различные циклические диамиды с выходом 24 - 78% конденсацией диаминов с хлорангидридами дикарбоновых кислот в условиях высокого разбавления. Восстановление полученных диамидов алюмогидридом лития приводило с выходом 70 - 80% к циклическим диаминам. Циклам (25), типичный 14-членный циклический тетрамин, был получен взаимодействием N, N -ffи -(2 -aминoэтил)-l,3-диaминoпpoпaнa с 1,3-ди-бромпропаном в присутствии этилата калия в этаноле в условиях техники высокого разбавления, однако выход при этом не превышал 3% [65, 66]. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология