Арилсульфонаты

Во время второй мировой войны проблема получения толуола из нефти стояла особенно остро. После этого, особенно в США, возник огромный спрос на бензол, что явилось причиной постановки опытов получения его из нефти. Этот чрезвычайный спрос па бензол был обусловлен постоянно возрастающим объемом его переработки. Достаточно назвать лишь некоторые важнейшие продукты его переработки — стирол, арилсульфонаты, фенол, найлон, ДДТ, гексахлорциклогексан, малеиновая кислота, промежуточные продукты в производстве красителей и т. д. [c.101]

Полученный таким образом почти бесцветный арилсульфонат применяется в настоящее время для производства большинства синтетических моющих и очищающих средств. Варьируя длину алкильных остатков, можно получать многочисленные различные специальные продукты. [c.124]

Лолучение и физические свойства. Взаимодействие ароматических сульфохлоридов с фенолом обычно приводит к арилсульфо-натам. Нормальный ход этой реакции, а также аномальное ее течение с замещением гидроксильной группы на атом галоида подробно описаны в разделе, посвященном сульфо хлоридам (стр. 337). Так как арилсульфонаты исключительно трудно гидролизуются по сравнению с другими эфирами, многие из известных соединений этого типа получены путем нитрования, бромирования и окисления эфиров более простого строения. [c.372]

В табл. 21 приведены известные арилсульфонаты. В предпоследнем столбце таблицы условное обозначение I означает синтез посредством действия сульфохлорида на фенол, а П — получение сульфоната путем соответствующей обработки (обычно замещения или окисления) соединений первой группы. Почти все арилсульфонаты представляют собой кристаллические вещества, пригодные [c.372]

Многие арилсульфонаты легко расщепляются пиперидином [258] с образованием амида [c.387]

Магнийгалоидалкилы реагируют с арилсульфонатами лишь в очень жестких условиях [262], но при применении ароматических магнийорганических соединений в кипящем толуольном растворе арилсульфонаты легко расщепляются с образованием сульфона [c.388]

Стабильность эфирной группы в арилсульфонатах дает возможность провести ряд реакций с различными замещающими группами, не опасаясь гидролиза или расщепления эфира. Так, толиловые эфиры о- и п-толуолсульфокислот окисляются двуокисью марганца и серной кислотой в эфиры соответствующих оксиальдегидов [272], [c.389]

Для получения олефинов был использован ряд сложных эфиров, таких, как ацетаты [103—110], арилсульфонаты (1111, стеараты [П2], карбонаты и карбаматы [ИЗ] и бораты [114]. Отщепление происходило в ре.чультате простого нагревания или при действии основания, такого, как амид лития в жидком аммиаке [107], пиридин [1121, 2,6-лутидин [108], этилат натрия [110], диметилсульфоксид [c.103]

Одним из промышленных методов получения фенолов является метод щелочного плавления—плавление солей щелочных метал лов арилсульфокислот со щелочью в присутствии небольшого количества воды [1]. Иногда для поддержания реакционной смеси в жидком состоянии необходимо добавлять воду [2], а в некоторых случаях недостаточно применения одного только едкого натра [3]. В таких случаях применяют или едкий кали или смесь едкого натра и едкого кали. Максимальные выходы обычно получают при температурах 200—350 °С. Получаемый при щелочном плавлении фенолят легко превращают в свободный фенол при подкислении минеральной кислотой. Выходы составляют 65—85%. Этот метод получения фенолов не всегда применим к арилсульфонатам, содержащим такие заместители, как хлор-, нитро- и карбоксигруппы, иногда разрушающиеся под действием высокой температуры и щелочности. [c.281]

Керилбензол (арилсульфонат). Важной областью применения высокомолекулярных алкилхлоридов в нефтехимической промышленности является получение алкилбензолов, служаш их промежуточным продуктом в производстве синтетических и моющих средств и вспомогательных материалов в текстильной промышлеппости. Ниже па примере додекана показана последовательность реакций, приводящих к получению желаемого продукта [c.123]

Нефтехимическая переработка бензола в этилбензол и стирол (стр. 227) и в изододецил- и керилбензолы для получения арилсульфонатов (стр. 233), а также в кумол, как исходного продукта для получения фенола и ацетона (стр. 232) были уже рассмотрены выше и на рпс. 163 дапа сводка важнейших способов получения ароматических промежуточных продуктов. На рис. 164— 168 показаны важнейшие реакции основных ароматических углеводородов. [c.263]

Жирные кислоты с различной длиной цепей Хлористые алкилы для получения арилсульфонатов [c.279]

Сульфирование феиилалкапов можно проводить также серным ангидридом в виде его раствора в жидком сернистом ангидриде [249]. Более целесообразно применять для сульфирования новый жидкий продукт сульфан , состоящий из стабилизованного,. мономерного серного ангидрида [250]. -В США арилсульфонаты вырабатывают в настоящее время в чрезвычайно больших количествах. [c.249]

Чаще всего алкилирование арилсульфонатов проводят олефинами в присутствии серной кислоты, безводного хлористого алюминия или фтористого водорода в качестве катализаторов [251] (см. второй том). В 1949 г. производство арилсульфоната на основе бензола составило около 66 000 т в пересчете на 100%-ное активное вещество, а к 1953 г. оно возросло приблизительно до 250 ООО г. [c.249]

Алкилхлорид, образующийся в результате замещения одного водородного атома при хлорировании керосино-газойлевой фракции, используется для алкилирования бензола или нафталина в процессе производства алкил-арилсульфонатов (синтетических [c.583]

В других случаях используют твердофазный вариант МФК, арилсульфонат натрия суспендируют в ДМЭ и нагревают с КХ и небольшим количеством Ви4ЫВг. Выходы превосходные [1368]. В табл. 3.5 приведена сводка литературных данных, относящихся к реакциям замещения. [c.142]

В мировой практике промышленное производство алкил-арилсульфонатов на базе тетрамера пропилена почти полностью вытеснило их производство по хлорному методу. Целесообразно отказаться от хлорного метода производства сульфонола и перейти к выработке его на базе тетрамеров пропилена, для чего понадобится некоторая реконструкция производства. Высвободившийся хлор можно будет использовать в производстве других хлорорганических веществ, в частности, хлористого винила, непосредственным хлорированием этилена. [c.273]

Практическое значение рассматриваемых процессов очень велико. Алкилсульфаты, алкил- и арилсульфонаты являются наиболее распространенными из синтетических поверхностно-активных вешеств. Нитросоединения служат для получения аминов, изоцианатов, пестицидов н т. д. Многие из этих веществ производятся в крупном масштабе. Так, в США по прогнозу на 1980 г. должно было быть выпущено 1300 тыс. т анионоактивных ПАВ типа алкилсульфатов, алкил- и арилсульфонатов, 600 тыс. т нитробензола, 4 00 тыс, т динитротолуола и т. д. [c.317]

Реакции и применение арил сульфонатов. По своему отношению к гидролизующим агентам арилсульфонаты резко отличаются от алкилсульфонатов. Фениловый эфир бензолсульфокислоты медленно гидролизуется кипящим водным раствором едкого кали [250],однако алкоголят натрия энергично реагирует при комнатной температуре с фениловым эфиром п-толуолсульфокислоты в спиртовом растворе с образованием фенетола. Это превращение, вероятно, пдет в две стадии [251] [c.386]

Арилсульфонаты, содержащие отрицательные заместители, легко гидролизуются и расщепляются. Например, 2,4-динитрофенило вый эфир п-толуолсульфокислоты гидролизуется 10 %-ным водным раствором углекислого натрия или раствором аммиака с образованием динитрофенола, но при действии кипящего раствора аммиака в нитробензоле получается 2,4-динитроанилин, а также аммониевая соль п-толуолсульфокислоты и п-толуолсуль-фамид [254 а]. При нагревании того же эфира с пиридином образуется 2,4-динитрофенилпиридиний-п-толуолсульфонат. Анилин и уксуснокислый натрий с о-нитрофениловым эфиром п-толуолсульфокислоты дают о-нитродифениламин. Эфиры этого типа, содержащие азогруппу в /1й/)а-положении к сульфогруппе, также реагируют с анилином [254 б]. Аналогичная реакция происходит при кипячении анилина с полным 3,3 -, 5,5 -тетранитро-4,4 -ди-оксидифениловым эфиром п-толуолсульфокислоты [255]. [c.387]

Замещение в арилсульфонатах идет труднее, чем каких-либо других фенольных производных. Так, например, сравнительные скорости хлорирования фениловых эфиров бензойной и сульфо-бензопной кислот [265] в определенных условиях, соответственно, равны 0,00203 и 0,00013. Направляющее влияние фенольного кислорода Б эфирах бензол- и л-толуолсульфокислот и п-окспди-фенила настолько ослаблено, что они бромируются [266] и нитруются [267] во втором бензольном ядре [c.388]

Помимо ценности в синтезах, арилсульфонаты оказались эффективным средством защиты тканей от моли. Для получения препаратов с молезащитными свойствами необходимо введение в одно или оба ароматических ядра одного или нескольких атомов галоида [282]. [c.389]

Прежде ароматические углеводороды получали исключительно из каменноугольной смолы, которая образуется при сухой перегонке каменного угля на коксобензольных и газовых заводах. Долгое время химическая промышленность удовлетворяла свои потребности в ароматических углеводородах продукцией этих заводов. Но уже в первую мировую войну стал ош,ущаться недостаток в ароматических углеводородах, особенно в толуоле — исходном продукте для производства нитротолуола. Это узкое место еще отчетливее проявилось во вторую мировую войну, и поэтому все воюющие государства прилагали большие усилия для его преодоления. В настоящее время в производстве каменноугольной смолы наступил своего рода застой. Количество образующейся смолы зависит от производительности заводов, коксующих уголь, которая в свою очередь определяется потребностями металлургической и других отраслей промышленности. Однако мировое потребление кокса за последние годы не увеличилось в той стенени, в какой увеличилась потребность химической промышленности в составных частях смолы, особенно в бензоле, толуоле и нафталине. Толуол во вторую мировую войну вынуждены были в невероятно больших количествах готовить при номоищ гидроформинг-процесса. Недостаток в бензоле и нафталине, химическая переработка которых увеличивается с каждым годом (получение этилбензола, стирола, арилсульфонатов, фенола, фталевой кислоты и т. д.), ощуп ,ается все более остро. [c.98]

Для производства иоверхностио-активных веществ типа алкил-арилсульфонатов можно использовать продукты переработки каменноугольной смолы — фракции каменноугольного масла 240— 250°, 250—270°, 270—280°, а также сырой антрацен. [c.83]

Микросреда поверхностного слоя обнаруживает также сильно пониженную полярность по сравнению с водой. На это указывают, в частности, результаты сравнения УФ- и видимых спектров поглощения или спектров флуоресценции ароматических соединений в воде, в органическом растворителе и при солюбилизации их в поверхностном слое белковой глобулы [23, 24]. Полярность среды, окружающей молекулу Ы-арилсульфоната в комплексе с белком, близка й значению, характеризующему этанол (Z = 80 для воды Z = 95) (табл. 4). В тех участках ферментной глобулы, где непосредственно происходит гидрофобное взаимодействие аполярных аминокислотных остатков поли-пептидной цепи, полярность микросреды должна быть еще более низкой. С другой стороны, в рядом расположенных областях поверхност- ного слоя следует ожидать высокую локальную концентрацию диполей пептидных связей. Это (даже в отсутствие полярных и заряженных боковых групп) может привести к образованию участков высокополярной и поляризующей мик- 57 росреды (где напряженность поля достигает значений 10— [c.21]

Анионактивные ПАВ — это щелочные соли жирных кислот (мыла) — R OOMe, алкилсульфаты — сульфоэфиры высших спиртов и их соли типа Н—О—.80л—Ме алкил- и арилсульфонаты Н80 (Ме — щелочные соли высокомолекулярных сульфокислот, где К обозначает углеводородный радикал типа С Н.> + с числом атомов углерода Сю—Сго, а Ме — ионы Ыа +, К , Н У этих ПАВ поверх-ностно-активные ионы заряжень отрицательно. [c.440]

Мономолекулярный механизм SnI никогда не наблюдался с достаточной степенью определенности для арилгалогенидов и арилсульфонатов, даже в случае активных молекул [14]. Этот механизм характерен для реакций солей диазония [15] [c.8]

Под действием оснований некоторые сложные эфиры неорганических кислот можно расщепить до олефинов. В растворах сложные эфиры таких кислот, как серная, сернистая, и некоторых других подвергаются элиминированию по механизмам Е1 или Е2 подобно тозилатам и другим сложным эфирам сульфокислот. Показано, что под действием такого реагента, как бис(тетра-н-бутиламмоний)оксалат (В1иМ+)2(СОО-)2, този-латы в гораздо большей степени подвергаются элиминированию, чем замещению [173] (см. разд. 17.10). При нагревании арилсульфонатов в таких растворителях, как диметилсульфоксид (ДМСО) или ГМФТА, олефины получаются с очень высокими выходами [174]. [c.49]

Известны, однако, примеры, когда реакции не подчиняются этой закономерности. Так, Браун [28] при действии грег-бути-лата калия в трет-бутаноле на арилсульфонаты наблюдал преимущественное образование цис-олефииов. Он объяснил это тем, что из двух возможных переходных состояний отщепления по механизму Е2 (на примере тозилата пентанола-3) более выгодным оказывается состояние XI, в котором объемистые грет-бутильная и арилсульфоновая группы могут отвернуться от находящихся в скошенном положении к ним радикалов СНз и С2Н5, в то время как в переходном состоянии XII объемистые заместители с обеих сторон прикрыты радикалами [c.436]

Например, при стирке тканей из целлюлозного волокна растворами алкил-арилсульфоната (А), алкилсульфоната (В), сульфатироваппого полиоксиэти-лировапного алкилфенола (С) и несуль-фатированного полиоксиэтилированно-го алкилфенола (В) были получены следующие величины моющей способности (выраженной условными числами) соответственно 31,7 32,6 38,9 и 36,9 [95]. Влияние концентрации моющих веществ типа С и В на моющий эффект приведено в табл. VII.18 [95]. [c.448]

Так же как фенолы можно получать из арилсульфонатов натрия (гл. 5, раздел АЛ) при нагревании с едким натром, так и нитрилы образуются аналогично при взаимодействии с цианистым натрием. Этой реакции посвящен обзор [35]. Хотя этот синтез позволяет получать нитрилы и карбоновые кислоты, легко образующиеся из нитрилов, он, по-видимому, применялся в последние годы в незначительной степени. Непопулярность метода обусловлена следующим низкие выходы, а также протекание перегруппировок или реакций вытеснения находящихся в кольце, помимо сульфонатной группы, заместителей. Синтез до самого последнего времени представлял наибольший интерес для получения 3-цианпиридина, исходного вещества при синтезе 3-никотинамида (ниацинамида) [36] [c.435]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.113 ]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.599 , c.604 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.113 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.509 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология