теплота адсорбции и катали

Эти величины изменяются в зависимости от обработки ката. заторов, однако теплота адсорбции водорода удерживается на более низком уровне, чем теплота адсорбции углеводорода. [c.160]

Рис. 19. Адсорбционное равновесие Нд на катализаторе Рис. 20. Теплоты адсорбции водорода на ката-N1/3102 (8505). лизаторе N /5102 (5421) калориметрические опре-

Из-за наложения эффектов взаимодействия адсорбирующихся молекул с катио нами и атомами кислорода решетки, а также взаимодействия адсорбат—адсорбат не всегда можно разграничить области на кривых теплот адсорбции, соответствующие взаимодействию молекул адсорбата с разными адсорбционными центрами. В [213], однако, отмечалось, что теплоты адсорбции СОг и NHj на натриево-калиевом цеолите L превышают соответствующие величины для калиевых цеолитов в области заполнений до 3—4 молек./эл.яч. (см. рис. 11.14), что близко к числу катионов Na+ в элементарной ячейке цеолита (Na,K)-L. [c.163]

На рис. П.24 приведена зависимость изостерической теплоты адсорбции СОг от степени обмена Na+ на Са + для цеолита У [264]. Снижение теплоты адсорбции с ростом степени обмена до 35% объясняется тем, что первые катионы Са +, располагаясь в кубооктаэдрах и призмах, не вносят заметного вклада в энергию взаимодействия с адсорбатам, а общая концентрация катионов в больших полостях уменьшается. Рост теплоты адсорбции при замещении от 35 до 45% Na+ на Са + обусловлен, по [264], переходом части ионов Na+ из малых полостей в большие, что приводит к увеличению содержания катионов в больших полостях. Начиная с 45% обмена, позиции в больших полостях занимают и катио- [c.182]

Адсорбционные свойства зависят не только от структуры. В теории, развиваемой Киселевым [128, с. 49—55],устанавливается зависимость адсорбционных свойств от химического строения катио-нированных цеолитов. Автор отводит большую роль специфическому взаимодействию молекул адсорбата и поверхности адсорбента. Взаимодействие обусловлено, с одной стороны, геометрической структурой реагирующей молекулы и характером распределения электронной плотности, а с другой — особенностями химического строения не только каркаса цеолита, но и катионов, как модифицирующих компонентов. Для этого определяют различия в теплотах адсорбции цеолитов при небольших заполнениях не только для полярных молекул (диэтилового эфира), но и для неполярных (бензола, этилена и азота). [c.47]

Для соотношения результатов расчета теплот адсорбции по дан-]1ым хроматографических измерений с калориметрическими данными были проведены хроматографические исследования. Для этого использовали газовый хроматограф с колонкой длиной Ьи и диаметром 0,3 см. Температуру колонки выбирали в зависимости от природы углеводорода. Расход газа-носителя гелия варьировали в пределах 15—30 мл/мин. В качестве детектора использовали ката-ро.метр. Коэффициент асимметрии полученных пиков находился в пределах 2—4. Из хроматограммы определяли исправленное время удерживания (ц и рассчитывали исправленный удерживаемый ооъем V [10]. [c.31]

Определение скорости и теплоты адсорбции на кат-рах, содержащих небольшие количества ионов Li, Al и Сг, [c.187]

Изучение адсорбции паров воды и метилового спирта, а также теплоты смачивания водой кат-ров с 15,30 и 50% А гОз, [c.182]

Целый ряд исследований, посвяпхенных изучению каталитической активности сферических монокристаллов меди [230], указывает иа то, что ориентация кристаллов действительно приводит к различиям в скоростях каталитических реакций. Реакция водорода с кислородом протекает с на-ибольшей скоростью на участках поверхпости медного шарика, параллельньгх кристаллографическим ПЛОСКОС1ЯМ с индексами 111 . Те части сферической поверхности, которые параллельны плоскостям 100 , сильно разрыхляются под влиянием реакции, хотя скорость реакции на них меньше, чем на частях, параллельных плоскостям 111 , которые при этом остаются гладкими [231]. Создается впечатление, что в тех частях поверхности шарика, которые параллельны плоскостям 100 , атомы как водорода, так и кислорода проникают внутрь -металла на некоторую глубину и реагируют там между собой (см. разделы VII, 6 и 7), в то время как в частях, параллельных плоскостям 111 (т. е. граням 111], которые в действительности отсутствуют), быстрее протекающая реакция препятствует проникновению атомов реагирующих веществ внутрь металла. Между теплотами адсорбции и катал-итической активностью не наблюдается прямого параллелизма. [c.128]

Рис. 1. Зависимость дифференциальных теплот адсорбции пропана разными кати-оншлми формами цеолита X при 23° С от заполнения

Весь этот, далеко не исчерпанный нами, комплекс факторов неоднородности вносит серьезные осложнения в адсорбционные и каталитические процессы. В некоторых случаях эти осложнения можно учесть введением функций распределения р х) участков поверхности по соответствующим характеристикам х. Например, распределения по теплотам адсорбции и тепловым эффектам Q химических поверхностных реакций или энергиям активации хемосорбции и катализа . Этир(0адс р(< )хим.р р( )хем Р ( )кат, а также функции распределения по константам скоростей соответствующих процессов р(/с)хем [8, 9] и р(А )кат широко используются в теоретических работах. Примеры распределений приведены на рис. 1.1 и 1.2. Любое р х) = йЫ1д,х, где N — число центров с заданным значением величины х й йх — производная от ТУ по а ( — теплота процессов (т. е. их энтальпия) Е — энергия активации к — константа скорости. [c.11]

Изотерма теплоты адсорбции НгО цеолитом Са-А была из1мерена в [240] для гранулированного образца (рис. 11.19), и поэтому начальный спад теплоты при заполнениях менее 1 молек./эл. яч. можно, вероятно, связывать с адсорбцией НгО на примесных центрах. Авторы считают маловероятным образование поверхностных центров кислой и основной природы за счет диссоциации молекул воды. Участок изотермы, соответствующий области заполнения до 6 молек./эл.яч., они относят к взаимодействию молекул НгО с шестью катионами Са +, расположенными в 6-членных кольцах. При этом катио- [c.172]

И р и м о ч а IIII с. 3 — активный центр поверхности ката,лизатора д — теплота адсорбции О—теплота диссоциации. [c.493]

Однако на двух образцах шабазитов, содержащих неодинаковое количество катионов (2.8 и 3.7 кат./эл. яч.) теплота адсорбции СОа оказалась практически одинаковой и мало зависящей от заполнения. Это могло бы быть связано с неполным удалением воды в случае шабазитов вследствие невысокой термостойкости низкокремнеземного шабазита (откачка проводилась при 250° С, тогда как остальные цеолиты откачивались при 400°). Тем не менее остаточные количества воды, определенные прокаливанием образцов от температуры откачки до 1100°, оказались для всех цеолитов довольно близкими и составляли 0.08—0.12 молекул в расчете на 1 кат., или 2—3 молекулы на 100 алюмо- и кремнекислородных тетраэдров. [c.122]

Удельная поверхность катали-затЬра (после опытов по измерению адсорбции паров воды) определялась по низкотемпературной адсорбции паров азота и составляла 220 м 1г. Предварительные опыты показали, что существенных изменений в величине удельной поверхности обезвоженных при 800°С й затем увлажненных образцов катализатора не происходит. Величины теплот смачивания водой, рассчитанные на единицу поверхности, как для образцов с малым содержанием воды, так и для образцов, совершенно ее лишенных,, практически одинаковы. Теплота смачивания является ин- [c.124]

Пирингер и Татару [60] предложили газо-хроматографический метод измерения металлической поверхности путем определения хемосорбции водорода на металлах. Количество адсорбированного или растворенного водорода определялось с помощью катарометра (по десорбции его) в токе инертного газа (азот, аргон, гелий). Пользуясь температурной зависимостью скорости десорбции водорода, эти авторы рассчитали теплоту десорбции, которая составляла для палладиевого катализатора 8,8 ккал/молъ. Это значение находилось в хорошем соответствии с данными калориметрического измерения при 30° С (8,7 ккал1молъ). Метод позволяет осуществлять адсорбцию водорода при различных температурах и парциальных давлениях водорода. Этим методом изучено изменение удельной металлической поверхности от степени спекания катали- [c.115]