Пирамидальный атом

Атом серы в сульфоксидах и эфирах сульфиновых кислот связан с тремя различными группами и одной электронной парой (в) поэтому молекула имеет пирамидальное строение, причем неподеленная пара электронов занимает один угол пирамиды и играет роль четвертого заместителя. (В последнее время обсуждается также возможность наличия в сульфоксидах, сульфиновых кислотах и т. п. такой связи между [c.157]

Мы уже обсуждали в других местах учебника электронное и геометрическое строение молекул галогенидов фосфора (см. разд. 7.5 и 7.6, ч. 1). Дипольные моменты (см. разд. 8.2, ч. 1) этих соединений, указанные в табл. 21.10, находятся в соответствии с их геометрическим строением. Соединения РХ3 обладают пирамидальной формой (см. рис. 21.4), и полный дипольный момент этих молекул зависит от полярности связей Р—X. Можно заключить, что полярность связей Р—X уменьщается в ряду Р—Р > > Р—С1 > Р—Вг > Р—I. Этот ряд согласуется с разностью электроотрицательностей между фосфором и галогенами. Молекулы рр5 обладают тригонально-бипира-мидальной структурой (см. рис. 21.4), причем центральный атом фосфора обобществляет пять электронных пар с пятью атомами X. Дипольные моменты пяти связей Р—X взаимно компенсируются, и полный молекулярный дипольный момент во всех случаях оказывается равным нулю. [c.322]

Так, в молекулах Н2О, ЫНз, СН4 атомы О, Н, С окружены четырьмя парами электронов, которые в соответствии с моделью отталкивания электронных пар направлены к вершинам тетраэдра (рис. 26). Молекула Н2О угловая, причем две пары электронов образуют связи атома О с двумя атомами Н, а две другие пары остаются неподеленными. В молекуле ННз три пары электронов связывают атом N с тремя атомами И, а четвертая пара не участвует в образовании связи. Молекула ННз имеет пирамидальное строение. [c.78]

Атом серы имеет пирамидальное строение в сульфоксидах, эфирах сульфиновых кислот, сульфониевых солях и сульфитах. Из- [c.137]

В молекуле NH3 три ковалентные связи сформированы в результате перекрывания трех 2р-орбиталей атома азота и s-орбиталей трех атомов водорода. Связи располагаются вдоль трех осей р-орбиталей, поэтому молекула имеет пирамидальную форму, где в вершине располагается атом азота, а в углах основания — атомы водорода. [c.66]

Атом азота (пирамидальное строение) [c.19]

Пирамидальную структуру сохраняет атом азота и в ароматических аминах. Так, у анилина [4] угол между плоскостями, в которых расположены бензольное ядро и группа ННа, составляет 45°. [c.558]

К моменту опубликования данной работы обсуждались две возможные структурные модели иона N63 —плоская и пирамидальная. В первом случае атомы кислорода расположены в углах треугольника, а атом азота — в его центре. Принимая расстояние N—0 равным [c.289]

Трифторид азота — бесцветный токсичный газ, молекулы которого обладают пирамидальным строением. У основания пирамиды дислоцированы атомы фтора, а вершина занята атомом азота с неподеленной парой электронов. В целом структура NFз такая же, как у аммиака, если считать, что атом азота находится в центре тетраэдра, а четвертая вершина его занята неподеленной парой электронов. К различным химическим реагентам и к нагреванию ЫРз весьма устойчив. Разлагается лишь водяным паром при одновременном воздействии электрической искры [c.266]

Для пирамидальных нг/до-полиэдров лишь с одной внутренней вершиной необходимо несколько иное рассмотрение, так как собственное значение одновершинного безреберного полного графа равно нулю, что приводит к неопределенным результатам при описанном выше взаимодействии типа б . Эту трудность можно обойти, учитывая, что единственными типами пирамид в химии кластеров с делокализованным связыванием являются квадратные, пентагональные и гексагональные пирамиды для этих типов пирамид могут быть построены схемы связывания, полностью аналогичные общеизвестным схемам для комплексов переходных металлов с циклобутадиеном, с бензолом и для циклопентадиенильных комплексов (см., например, [30]) . При такой аналогии атом внутренней вершины играет роль атома переходного металла и плоский многоугольник из атомов граничных вершин (т. е. основания пирамиды) выполняет роль плоского многоугольного цикла в комплексах металлов. Кроме того, п — 1 радиальных внутренних орбита-лей атомов граничных вершин в результате циклического взаимодействия образуют три орбитали, которые могут быть использованы для связывания с единственным атомом внутренней вершины, что представляется тремя неотрицательными собственными значениями соответствующего графа С , (л = 5, 6 и 7). Из этих трех полигональных орбиталей одна орбиталь — орбиталь Л, — не имеет узловых поверхностей, перпендикулярных плоскости многоугольника, тогда как две остальные орбитали — вырожденные орбитали Е — имеют каждая по одной узловой поверхности, перпендикулярной плоскости многоугольника. Эти две узловые поверхности вырожденных -орбиталей взаимно перпендикулярны, как схематично показано ниже [c.131]

ПИРАМИДАЛЬНАЯ ИНВЕРСИЯ, внутримол. переход конфигурации молекулы, содержащей трехкоординац. пирамидальный атом, напр. Ы, Р, Аз, С, 81, из одной энантиомерной формы в другую. Осуществляется через промеА у т форму с плоской конфигурацией (т. е. путем по гитопчой перегруппировки) [c.522]

ИНВЕРСИЯ, переход конфигурации молекулы, содержащей трехкоординац. пирамидальный атом (напр., N, P, As, С , Si ), в зеркально отраженную. На кривой потенц. энергии для П. и. имеется два минимума, разделенных барьером, высота к-рого зависит от природы пирамидального атома и заместителей. Так, энергетич. барьер П. и. молекулы КНз относительно невысок (24,7 кДж/моль) он мало изменяется в случае простейших аминов, но близок к нулю для амидов карбоновых к-т, сцлиламинов и др. Из-за малой величины энергетич. барьера для третичных аминов с асимметрич. атомом N не наблюдается оптич. активность, т. к. энантиомеры такого типа относительно легко переходят друг в друга в результате П. и. В случае этилениминов с атомом N в трехчленном цикле барьер П. и. увеличивается, в результате чего эти соед. могут существовать в оптически активных формах при обычных условиях. Энергетич. барьер для фосфинов и арсинов значительно выше, а вероятность П. и. значительно меньше, чем у аминов. [c.440]

В 1930 г. Манн [162] разделил соединение XXXII, оптически активное, поскольку пирамидальный атом серы становится асимметрическим [c.177]

В случае трехвалентной серы, пирамидальный атом которой более устойчив к инверсии, чем пирамидальный атом азота, соединения, содержащие асимметрический атом серы, могут быть разделены на антиподы [c.133]

Агомы фосфора (Зх Зр ), имеющие три непарных электрона (-Р-), объединяются в полимерные двумерные слои Р200 с пирамидальным распределением связей (I) кроме того, атомы фосфора образуют четырех атом ные молекулы тетраэдрической формы (II) [c.233]

Пентафториды. IP5, т. пл. —93°С, т. кип. —13 С BrPs —ц= = 0,5 10- Кл-м, т. пл. —61 °С, т. кип. 41 °С, разл. при 400°С IP5 —ц = = 0,73-10-2 Кл-м, т. пл. 9°С, т. кип. 100 °С, разл. при 400 °С. Молекулы TPj имеют пирамидальное строение, причем атом Г находится в центре основания пирамиды аксиальные межатомные расстояния d( l — Р) = 158 пм d(Br- F) = = 178 nft, d(l — F) = I75 пм экваториальные d( l — Р) = 167 пм (Вг—Р) => = 168 пм (1 — Р) = 187 пм. [c.485]

Являясь элементом второго малого периода, сера способна образовать более четырех связей, так как у нее возможно заполнение Зй -со-стояний (ср., например, ЗРе, имеющую шесть ковалентных связей). Несмотря на это, сульфоксиды по своей электронной структуре ближе к (I), чем к (II), на что указывает, в частности, величина парахора. Они имеют пирамидальное строение, причем неподеленная пара электронов атома серы играет роль четвертого заместителя. Этим объясняется оцтичёская активность несимметрично замещенных сульфоксидов. В Сульфокислотах атом серы образует, по-видимому, пять или шесть ковалентных связей, так как иначе неизбежно накопление формальны.ч зарядов [c.58]

Как мы видели, тригонально-пирамидальное строение имеет молекула аммиака НаЫ. Согласно методу валентных связей в ней атом азота находится в состоянии 5р -гибридизации. Из четырех вр -гибридных орбиталей азота три участвуют в образовании трех ст-связей Ы—Н, а четвертую орбиталь занимает несвязывающая электронная пара. В терминах метода молекулярных орбиталей это соответствует заполнению трех связывающих и одной почти несвязывающей молекулярной ст-орбитали [c.100]

Ион Н9О4+ имеет пирамидальное строение. Центральный атом кислорода связан тремя сильными водородными связями с тремя молекулами воды. Прочность водородных связей может быть количественно охарактеризована высокой энтальпией реакции гидратации протона (АЯ° = —1185 кДж/моль). По данным ИК-спектроскопических исследований в кристаллическом тетрагидрате бромоводорода присутствуют ионы Н9О4+ и Вг . [c.355]

П e H T а ф T OJ) и д ы. IF3, т. пл. -93 С. т. кип. -13 С BrFj-/1-0.5-10" Кл-м, т пл. -61 С. т. кип. 41 С, разл. при 400 ° С IFj-/4-0,73-10" Кл-м, т. пл. 9 С. т. кип. 100 С, разл. при 400 С. Молекулы FFs имеют пирамидальное строение, атом Г находится в центре основания пирамиды аксиальные межатомные расстояния i/( I-F) - 158 пм, i/(Br F)-178 пм, (1-F)-I75 пм экваториальные расстояния rf( I-F) - 167 пм, rf(Br-F) - 168 пм, rf(l-F) - 187 пм. [c.471]

В молекулах, содержащих атом азота в голове моста, пирамидальная инверсия стерически запрещена если они хиральны, их можно разделить на оптические изомеры, и для этого нет необходимости в наличии двух структурных особенностей, о которых говорилось выше. Например, давно известно оптически активное соединение 9, называемое основанием Трёгера [28]. По [c.136]

Экспериментально найденные значения барьеров плоской инверсии варьируют в широких пределах 40—160 кДж/моль. Введение электроотрицательных заместителей к атому азота резко увеличивает барьер плоской инверсии, подобно тому, как это имеет место в случае пирамидальной инверсии. Так, в случае диарилметилени-миновых производных АггС = КХ частота инверсии при переходе от [c.472]

Угловая, треугольная, пирамидальная (центральный атом 1), бисфено-ид, тетраэдр, пирамида, октаэдр, угловая, бисфеноид (центральный атом А1), теграэдр. [c.547]

Угловая, треугольная, пирамидальная (центральный атом —I), бисфеноид, тетраэдр, пирамида, сЖтаэдр, угловая, бисфеноид (центральный атом —А1), тетраэдр. [c.387]

Интересный пример молекулярной асимметрии наблюдался у оксима тропанона [23]. Сам тропанон — соединение симметричное (плоскость симметрии проходит через атом азота, углерод С-3 и середину связи С-6—С-7). При превращении же в оксим из-за пирамидального строения оксимного азота симметрия нарушается и появляется возможность существования оптически активных форм, как в рассмотренном ранее [c.541]

Барьер пирамидальной инверсии для метилфенил-грет-бу-тилфосфина равен 134 кДж/моль [8], если же с фосфором соединен атом, способный к р — ( )п-сопряжению (например, кремний), то барьер снижается [9]. [c.606]

Пирамидальная четырехатомная молекула аммиака. Перейдем к описанию молекул, имеющих форму тригональной пирамиды, примером которых может служить молекула NHз, Атом азота имеет во внешнем электронном слое 5 электронов 2з 2р ), присоединив 3 атома водорода, он дополняет свою электронную оболочку до 8 электронов. Это оптимальное число, Ь характеризующее предельное заселение электронами всех связевых орбиталей. Опыт показывает, что МНз — устойчивое соединение, разлагающееся эндотермически [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология