Нарушенная симметрия

Согласно теории сильных электролитов Дебая — Хюккеля, каждый ион полностью диссоциированного электролита окружен ионами, создающими поле противоположного знака. Такое распределение ионов в пространстве называется ионной атмосферой. При наложении внешнего поля центральный ион и ионная атмосфера, как обладающие зарядами, одинаковыми по величине, но обратными по знаку, движутся в противоположные направления. Силы меж-ионного взаимодействия вызывают торможения, растущие с увеличением концентрации, и, следовательно, уменьшающие эквивалентную электрическую проводимость. Движение ионной атмосферы в сторону, противоположную центральному иону, вызывает электрофоретическое торможение, обусловленное движением сольватированного иона против потока сольватированных ионов ионной атмосферы. Второй эффект торможения обусловлен нарушением симметрии расположения ионной атмосферы вокруг центрального иона при его движении под действием поля. Движение приводит к разрушению ионной атмосферы позади иона и образование ее на новом месте. Для этого требуется время релаксации, и потому позади движущегося иона всегда находится некоторый избыток заряда противоположного знака, тормозящего его движение. Это торможение называют релаксационным. На скорость движения иона в растворе влияет вязкость среды, создавая дополнительный эффект трения, который учитывается уравнением Стокса /т = 6ят]гу, где /т — спла трения т) — вязкость растворителя г — радиус иона V — скорость движения иона. [c.272]

Молекула винной кислоты, образующаяся в процессе брожения виноградного сока, имеет два асимметрических центра, а так как каждый из них может иметь - и 1-конфигурации, то это соединение принципиально может образовать уже четыре конфигурационных изомера ( + ), (1+1 ), (0+1 ) и (О +Ь). Так как в молекуле винной кислоты оба асимметрических центра имеют одинаковое окружение и собственно одинаковое вращение, т.е. = и 1=1, то изомеры (0+1 ) и (0 +1) идентичны между собой и оптически неактивны. Фактически молекула этой конфигурации имеет плоскость симметрии и молекулярная асимметрия в ней исчезает. Такой изомер, представляющий собой как бы внутримолекулярный рацемат, называют мезо-фор-мой. Этерификация одной карбоксильной группы (или спиртовой группы) мезо-формы винной кислоты приводит к нарушению симметрии молекулы (так как два асимметрических центра становятся неравноценными) и, соответственно, к возникновению оптической активности у изомеров (0+1 ) и (0 +1). [c.20]

Зонная теория наиболее полно раскрывает различные свойства металлических и полупроводниковых кристаллов и хорошо описывает электрическую проводимость металлов. Учет волновой природы электрона приводит к выводу о том, что всякое нарушение симметрии расположения атомов в металлическом кристалле должно привести к понижению электрической проводимости. Такое нарушение симметрии, искажение периодичности кристаллической решетки может достигаться увеличением температуры (из-за усиления колебательного движения атомов), добавками легирующих элементов, механической обработкой металла (ковка, протяжка и т. д.). [c.340]

Для эластомеров на основе простых полиэфиров справедливо сказанное ранее в отношении механической прочности и способности кристаллизоваться при растяжении. Наличие боковых групп в полиэфирах резко снижает способность их к кристаллизации за счет нарушения симметрии изомерных и стереоизомерных структур, что неизменно сопряжено с ухудшением сопротивления разрыву. [c.535]

Если эти условия нарушались, неоднородности из нижней зоны проникали в кольцевую область. В случаях О ОНо и Р Н> 1,3й движение зерен ускорялось у центральной трубы и замедлялось у внешней стенки. При этом отношение максимальной и минимальной скорости достигало нескольких единиц. Область неоднородного движения поднималась над уровнем ВВ на (1,52,0) (й —Ло). Большие изменения в структуре течения возникали при уменьшении / и, в особенности, I. При небольших уменьшениях У и по сравнению с (4) наблюдалось не только проникновение неоднородностей, но и нарушение симметрии течения в области К, нри значительных — локализованные струйные течения. [c.171]

Эксперименты с подачей струйки воды между каналами ВЗУ и введением соосно с ВТ тонкостенных цилиндров подтверждают сказанное и показывают влияние взаимодействия потоков на температурную эффективность. Так, незначительное искусственное нарушение симметрии расхода воздуха через каналы ВЗУ (для удобства наблюдения) выявило периодические сужения и расширения жидкой спиральной ленты, которые заметно усиливались, по-видимому, между [c.51]

Релаксационный эффект проявляется в нарушении симметрии диффузного слоя вокруг частицы при движении фаз в противоположные стороны. Возникает внутреннее электрическое поле (диполь), направленное против внешнего поля (рис. IV. 14). Для восстановления равновесного состояния системы требуется некоторое время, называемое временем релаксации. Время релаксации достаточно велико, и система не успевает прийти в равновесие, в [c.224]

На состав пространственных гармоник значительное влияние оказывают нарушения симметрии электрической мащины, вызванные нарушениями технологии изготовления и повреждениями в процессе эксплуатации, такими, как эксцентриситет статора и ротора, конусность и эллипс-ность ротора, несоосность статора и ротора, обрывы и замыкания обмоток ИТ. д. [c.228]

Неравномерность распределения жидкости в факеле появляется так е при эксцентриситете между соплом и камерой закручивания или при различиях в величине плеча закручивания и площади сечения отдельных входных каналов. С нарушением симметрии течения жидкости в форсунке происходит одностороннее утолщение пленки в сопле, связанное со смещением оси газового вихря относительно оси сопла. [c.85]

Симметрия — одно из условий существования устойчивого целого, с пропорциональными взаимными отношениями частей, их уравновешенностью и согласованностью, — говорится в [18, с. 80], — нарушения симметрии ликвидируются за счет перехода к новой, более сложной симметрии, включающей прежнюю, нарушенную как частный случай . С такой нарушенной симметрией мы и столкнулись в Системе химических элементов (видов атомов), идя в сторону нижней границы. Всем известна симметрия, заключающаяся в уравновешенности двух периодов на каждом этапе, кроме первого. Вопрос, почему первый период остался непарным, волнует ученых многие десятилетия. [c.178]

В фазовых переходах высших порядков в системе устанавливается, как правило, дальний порядок, что сопровождается нарушением симметрии системы. Эта область в дальнейшем нас интересовать не будет. [c.181]

Под симметрией нефтяной дисперсной системы понимается симметрия ее возможных конфигураций. Нефтяная дисперсная система отличается нарушенной симметрией . Иначе говоря, в ней не могут реализоваться все виды симметрии, допускаемые взаимодействием, вследствие того, что на некоторые взаимодействия наложены ограничения. Это проявляется, например, при пониженных температурах, когда кубическая решетка может перейти в гексагональную, но не наоборот. [c.185]

С учетом вышеизложенного очевидно, что процессы нарушения симметрии в нефтяных дисперсных системах непрерывны. При этом следует заметить, что система остается инвариантной до некоторых предельных значений изменения симметрии. [c.185]

Известно, что нарушение симметрии — специфическое свойство вещества в конденсированном состоянии. Данное явление не зависит от граничных условий и внешних возмущений. Нарушение симметрии в нефтяной дисперсной системе доказывает наличие области кризисных состояний, а не конкретной точки, так как реальные системы стремятся иметь такие параметры, чтобы не попасть точно в точку, где нарушается симметрия, а быть по ту или другую сторону от нее. [c.185]

Менее упорядоченное расположение тетраэдров приводит к нарушениям симметрии и периодичности, сетка становится искаженной, неправильной. Такая сетка обладает энергией, мало отличающейся от энергии кристалла. [c.192]

Нарушение симметрии октаэдра внешнего поля может произойти и за счет замены молекул воды в гидратной оболочке иона на иной лиганд, например ион хлора. Таким образом, исследование формы полос поглощения ионов в растворах дает возможность судить о строении гидратной оболочки вокруг иона. [c.73]

Электропроводность растворов сильных электролитов. Теория сильных электролитов Дебая и Гюккеля исходит из положения, что между ионами существуют силы взаимодействия. Вблизи каждого иона данного знака будет находиться большее число ионов с обратным знаком. Такое распределение ионов называется ионной атмосферой, которая создает на месте данного иона потенциал, противоположный ему по знаку. При наложении внешнего поля ионная атмосфера вокруг иона вызывает появление двух эффектов, тормозящих движение иона в растворе релаксационный эффект, обусловленный нарушением симметрии расположения ионной атмосферы вокруг центрального иона, и электрофоретический эффект, обусловленный движением иона против потока сольватированных ионов противоположного знака. Кроме этих двух сил, тормозящих движение иона в растворе, существует и сила трення, зависящая от вязкости среды, в которой движется нон. [c.272]

Следует подчеркнуть, что вопрос об устойчивости по отношению к диффузии впервые исследовал Тьюринг [186] в замечательной работе О химической основе морфогенеза . Тьюринг действительно доказал наличие переходов с нарушением симметрии в ряде слу- [c.226]

Наиболее высокая степень кристалличности наблюдается в политетрафторэтилене, у которого благоприятно сочетается малый объем заместителя (атом фтора), полная симметрия звена и сильное притяжение между молекулярными цепями. Нарушение симметрии звена, например замена атома фтора на атом хлора, водорода или сополимеризация тетрафторэтилена с другими фторорганическими соединениями, приводит к нарушению кристалличности. [c.25]

Источниками блуждающих токов обычно являются электрифицированные железные дороги, сварочное оборудование, катодные и электролизные установки, а также любые электрические сети, в которых одним из проводов служит земля. В некоторых случаях источниками блуждающих токов являются также линии электропередач на переменном токе при нарушении симметрии напряжения и тока отдельных фаз, замыканий на землю или утечек через изоляторы. Так, в трубопроводах, уложенных параллельно линиям электропередач, наблюдаются индукционные токи, напряжение которых может достигать до 100 В [1]. [c.43]

В предыдущей главе обсуждалась проблема устойчивости химических систем по отношению к флуктуациям, не нарушающим их пространственную однородность. Как возмущенная, так и невозмущенная системы были пространственно-однородными. Теперь мы рассмотрим более общий случай устойчивости по отношению к диффузии, т. е. будем считать возмущения локализованными в пространстве. Будет показано, что эффекты, ответственные за возникновение периодических траекторий типа предельных циклов, могут почти при тех же условиях порождать пространственные распределения, если учесть влияние диффузии. Это происходит потому, что вдали от термодинамического равновесия конкуренция между диффузией, стремящейся поддержать однородность состава системы, и пространственной локализацией, возникающей благодаря росту локальных концентрационных возмущений в аутокаталитических процессах, приводит к неустойчивости однородного состояния системы и к переходу ее в устойчивое состояние с пространственно-неоднородным распределением вещества. Мы имеем здесь пример перехода с нарушением симметрии, когда конечное состояние имеет более низкую симметрию, чем начальное. [c.226]

Остановимся кратко на трех других типичных механизмах, которые также могут приводить к переходам с нарушением симметрии. Первая схема имеет вид [c.229]

В случае, когда чистая термодинамическая фаза для взаимодействия Ф G -SS допускает нетривиальное разложение на чистые гиббсовские состояния, мы будем говорить, что имеет место нарушение симметрии или, точнее, что нарушается трансляционная инвариантность теории. [c.83]

Нарушение симметрии электронной плотности может происходить вследствие сопряжения о-электронов связи С—Н, апример, с я-электронами кратных связей. Именно сопряжение является причиной протекающего с заметной скоростью обмена между ацетиленом и водой. [c.136]

Рассмотренная схема установки термопар исключала возможность вращения тигля в процессе плавки, что вызывало нарушение симметрии теплового поля в расплаве, затрудняло выращивание монокристалла. [c.117]

За формирование аналитического сигнала ответственными являются d— -d переходы, переходы, с переносом заряда d—>-л, я— d и л—-переходы.ii— - -Переходы характер- ны для аква-ионов и некоторых комплексов соединений d-эле-JweHTOB с неполностью заполненными d-орбиталями, когда возможность осуществления переходов возникает вследствие нарушения симметрии распределения электронной плотности и расщепления основного электронного состояния иона металла в поле лиганда. Переходы с переносом заряда возможны при наличии в молекуле или сложном ионе доноров и акцепторов электронов, когда имеет место электронный переход с орбитали, локализованной на атоме акцептора, на орбитали, локализованные на атоме донора или, реже, наоборот, что, например, объясняет интенсивную окраску тиоцианата железа (1П), гетерополисоединений, сложных ионов типа М.ПО4 , Сг04 , комплексов -элементов с бесцветными органическими реагентами, например, никеля с диметилглиоксимом, железа с 1,10-фенантроли-ном и молекул органических соединений, когда в них одновременно входят электронодонорные и электроноакцепторные заместители. [c.55]

Попробуем ликвидировать нарушение симметрии путем перехода к новой симметрии, т. е. уравновесим систему видов атомов вещества (1-й квадрант) системой видов атомов антивещества (П —й квадрант). Получаем новую более широкую систему, базирующуюся на сквозной оси абсцисс. Не трудно видеть, что эта система имеет уже более высокую степень сим-Мч тричности, уравновешенности и согласованности частей, а значит, представляет собой устойчивое целое. И как отмечается в [18] ...восстановление симметрии, так или иначе, всегда бывает связано с изменением физической картины реальности, с ее обогащением . Так, пристроив слева к асимметричной системе атомов вещества зеркально симметричную систему атомов антивещества и восстановив симметрию на более широком уровне, мы получаем единую систему атомов материи. [c.178]

Следует рассмотреть, почему радикал Вг У1збирательно атакует крайний, а не средний атом углерода в пропилене. Ведь нарушение симметрии кратной связи не может влиять на направление атаки нейтральной частицы Вг. В данном случае решающее влияние на направление реакции оказывает энергетическая выгодность промежуточно образующихся радикалов [c.33]

Эффект электрической релаксации проявляется в измепеппн скорости движения частицы, вызванном нарушением симметрии ДЭС. Если вне электрического поля частица имеет симметрично расположенный слой противоионов, то во внешнем поле эта симметрия нарушается. У противоположных полюсов частицы накапливаются поляризационные заряды противоположного знака —частица приобретает свойства диполя. Эффект релаксации заключается в действии электрического поля поляризационных зарядов на поверхностный заряд частицы. [c.98]

Электрофоретическая подвижность различных частиц имеет вели-чиныпорядка длязолейУэф = (0,4- 0,8) -10 м / (с-В) для эритроцитов животных и,ф = (1,0-=- 1,7) 10 м / (с - В). Экспериментально найденные значения подвижностей часто ока . ываются меньше расчетных. Несовпадение этих величин объясняется в основном тем, что теория Гельмгольца—Смолуховского не учитывает два явления релаксационный эффект и электрофоретическое торможение. Первый из этих эффектов вызывается нарушением симметрии диффузного слоя вокруг частиц. Второй эффект обусловлен добавочным трением электрической природы при движении частиц и противоионов в противоположные стороны. Хюккель ввел в выражение для и ф поправку /з для случая, когда толщина диффузного слоя значительно превышает размер частиц, т. е. для разбавленных систем. [c.407]

Постепенное вырождение кайносимметрии при переходе к последующим периодам Системы, где развиваются вторично-периодические свойства, придали новое направление отбору природой биогенных элементов и, в частности, видимо, обусловили особенности роли К и атомов фосфора, серы и иода в живых организмах, давая тем самым начало проявлению химических индивидуальностей. Деление р- и -элементов на ранние и поздние, утверждая, как известно, ряд специфических их особенностей, в то же время создает и предпосылки к проявлению резко выраженных индивидуальных свойств. Так, элементы N и Р, стоящие на границе ранних и поздних р-элементов, обладают большим и удачно дозированным числом непарных электронов, а потому способны давать прочные кратные связи к этому же способу образования молекул склонны (в несколько меньшей степени) и их соседи по Системе С и О. Большая электронная плотность в области кратных связей вызывает частые проявления иррегулярных взаимодействий электронов в области перекрывания и создает мгновенно проявляемые случаи динамической корреляции и нарушения симметрии в электронной оболочке. Результатом оказывается электронное сопряжение одиночных и кратных связей, электронная делокализация, а с ними и протонная таутомерия. Все это приводит обычно к повышению реакционной способности около кратных связей и около временно возникающих электрических и магнитных моментов молекулы. [c.355]

Если коэффициенты диффузии равны, (14.66) будет достигнуто раньше, и мы будем наблюдать в системе предельный цикл. Если же Ох//)у достаточно мало, в системе возникнет неустойчивость Тьюринга. Тот факт, что для возникновения перехода с нарушением симметрии необходимо неравенство коэффициентов диффузии, подчеркивал Эдельштейн [44]. Но в разд. 15.3 мы увидим, что существуют случаи, когда переход с нарушением симметрии происходит и при равных коэффициентах диффузии ). [c.228]

Предсказывая возможность протекания химической реакции ио этому методу, рассматривают два момента. Во-первых, возможность перехода электрона с одной орбитали на другую. Во-вторых, исследуют нормальное колебание, определяющее возможность протекания реакции. В обоих случаях привлекаются соображения симметрии. Такой подход является радикальным и имеет что-то схожее с методами Пирсона и Вудворда - Хоффмана. Некоторые особенности этих методов включены в рассмотрение на строгой теоретико-групповой основе. Сначала в рамках полной группы симметрии всей реагирующей системы проводится анализ преобразования как молекулярных орбиталей (электронное строение), так и координат смещения (колебательный ггроцесс). Исследуются все.пути нарушения симметрии в системе и не пренебрегают ни о ним элементом симметрии, который сохраняется на пути химической реакции. В этом методе корреляционные диаграммы называются диаграммами соответствия , чтобы их не смешивать с аналогичными построениями в методе Вудворда-Хоффмана. [c.323]

Ниже температуры Кюри, /С > 1, имеется два устойчивых макросостояния Фд и одно неустойчивое ф = 0. Если система при 1=0 находится в состоянии ф = 0, то с течением времени она под влиянием либо внешних возмущений, либо внутренних флуктуаций начинает двигаться к фд либо к —фд. Это называется нарушением симметрии хотя и уравнение, и начальные данные симметричны, а несимметрично конечное макросостояние. С другой стороны, мезосостояние Яд (О. определяемое начальным условием Яп(0) = б 0, симметрично при всех > 0. [c.281]

Вследствие трехмерной периодичности атомного стросиия основными признаками кристаллов являются однородность и анизотропия св-в и симметрия, к-рая выражается, в частности, в том, что прн определенных условиях образования кристаллы приобретают форму многогранников (см. Мо-иокриста.иов выращивание). Нек-рые св-ва в-ва на пов-сти кристалла и вблизи от нее существенно отличны от этих св-в внутри кристалла, в частности нз-за нарушения симметрии. Состав и, соотв., св-ва меняются по объему кристалла нз-за неизбежного изменения состава среды по мере роста кристалла. Т. обр., однородность св-в так же, как и наличие дальнего порядка, относится к характеристикам идеального К. с. [c.534]

Нарушении симметрии, как правило, бывают связаны с тем, что на ППЭ имеются эквивалентные области, переход между к-рыми затруднен. Это обстоятельство может проявляться по-разному. В качестве примера рассмотрим ППЭ, на к-рой имеются два эквивалентных минимума, разделен-шлх достаточно высоким и широким барьером и отвечающих двум оптич. изомерам. Каждый из изомеров представляет собой нестационарную систему с очень большим временем жнзни стационарному состоянию системы отвечает равная вероятность нахождения в обеих потенц. ямах. Др. пример-появление таких нестационарных состояний при возбуждении. Напр., при фотоионизации молекулы Оз возникает состояние иона О , к-рое формально отвечает удалению на бесконечность электрона не с мол. орбигалей 1ст или 1ст , а с атомной (л-орбитали такие 1л-ионнзованные состояния у обоих адер нестационарны (как и в случае оптич. изомеров), однако минимумы на ППЭ разделены очень высоким потенц. барьером, что и ведет к появлению при ионизации Оз несимметричного состояния - иона О . Наличие достаточно изолированных, но эквивалентных областей типа потенц. ям или ложбин приводит и к появлению локальных колебаний, также отвечаюнщх нестационарным состояниям с большими временами жизни, что позволяет объяснить несимметричную диссоциащпо, напр. Н,0-> [c.351]

Исследуя поведение частот валентных колебаний молекул воды, можно судить только об изменении силовых постоянных ее ОН-связей (< он). Очевидно, имея только один этот параметр, нельзя судить о том, чем вызвано это изменение-— водородной связью, образованной атомом аодорода ОН-связи, или воздействием на неподеленную пару электронов атома кислорода этой связи, тем более что механизмы обоих взаимодействий еще не известны. В то же время при большой подвижности молекул, какую мы имеем в растворах, возмущение молекулы воды через ее неподеленную пару электронов не может исказить симметрии силового поля молекулы воды. Поэтому, если даже такое возмущение и существует, оно будет проявляться в виде регулярного искажения спектра и существенно не повлияет на те изменения, которые возникают вследствие нарушения симметрии силового поля молекулы воды при ее взаимодействии с двумя различными про-тоноакцепторами. [c.25]