Связь распределение

Рис. 39. Номограмма равновесий в системе железо (П1)—салицилат и связь распределения равновесных форм с pH и общей концентрацией реактива (салицилата)

Одновременно на рис. I. 3 нанесены значения в зависимости от ё для некоторых неупорядоченных структур, полученные при математических и физических экспериментах. Эти точки также оказались близки к нашей усредненной прямой, т. е. соотношение (I. 7) можно считать достаточно справедливым и для локальных значений е и Nk- Из-за линейного характера этой связи распределение флуктуаций порозности в насыпанном слое монодисперсных шаров так же должно подчиняться закону Гаусса [c.10]

Два элемента с почти одинаковой электроотрицательностью образуют ковалентные связи. Например, углерод, который занимает промежуточное положение на шкале электроотрицательности, образует ковалентные связи с элементами, расположенными вблизи него в периодической таблице. Когда разность электроотрицательности двух элементов значительна, связь полярна (т. е. обладает в высокой степени ионным характером), как и в случае хлористого натрия. Для большинства химических связей распределение электронной пары не совсем одинаково, так что связь обладает в некоторой степени ионным характером это приводит к появлению дипольного момента связи (разд. 14.10). [c.444]

Анион-радикалы ароматических соединений достаточно устойчивы из-за делокализации заряда по системе л-связей. Распределение спиновой плотности в анион-радикалах изучено методами ЭПР и ЯМР. Реакция между щелочным металлом и ароматическим углеводородом обратима, перенос электрона с атома металла на молекулу сопровождается выделением тепла. Например, реакция [c.320]

С распределением очагов генерации углеводородов, их масштабностью и продуктивностью, стадийностью функционирования закономерно связано распределение ресурсов нефти и газа как по разрезу и площади отдельных бассейнов, так и по миру в целом. [c.404]

Рассмотрим статистики, имеющие х -распределение. С данным законом распределения тесно связано распределение выборочной дисперсии =5 (Х1,Х2,...,Х ). [c.25]

Необходимо отметить, что амплитуда из уравнения (3.81), рассмотренная в i-канале, представляет процесс NN ял - NN. Это наблюдение важно, так как оно позволяет связать распределение масс прямо с процессом NN ля. [c.86]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

Уравнения (2), (3), (4) и (5) указывают на прямую связь распределения в статической экстракции с соответствующими величинами в экстракционной хроматографии причем первая и последняя пары уравнений связаны с объемом элюата и величинами Rf соответственно. Эти уравнения позволяют рассчитать величины Ун или Ri, используя известные значения О для соответствующих экстракционных систем, и, напротив, из хроматографических данных могут быть рассчитаны величины О (или факторы разделения). [c.34]

Дублетное состояние. В системе спинов S = населенность верхнего энергетического уровня щ и нижнего связаны распределением Больцмана [c.510]

Согласно современным представлениям, электронная плотность в молекулах каждого вещества распределена вполне определенным образом в соответствии с химическим строением. Каждой простой ковалентной а-связи соответствует орбита (облако) пары электронов, осуществляющих эту связь. Распределение электронной плотности а-связи симметрично относительно оси, проходящей через центры связанных атомов. В молекулах с разными атомами электронная плотность больше у атомов, обладающих большим сродством к электронам. Следствием этого является наличие у таких молекул (например, у НС1) дипольного момента . [c.38]

Степень бокового перекрывания двух атомных 2р-орбиталей, а следовательно, и прочность л-связи максимальна, если два атома углерода и четыре атома водорода расположены строго в одной плоскости, т. е. если они копланарны, поскольку только в этом случае атомные 2р-орбитали точно параллельны одна другой и поэтому способны к максимальному перекрыванию. Любое отклонение от копланарного состояния вследствие поворота вокруг ст-связи, соединяющей два атома углерода, приведет к уменьшению степени перекрывания и соответственно к снижению прочности л-связи л-связь, таким образом, способствует сохранению плоскостности молекулы. В этом заключается теоретическое объяснение давно известного явления препятствия вращению вокруг двойной углерод-углеродной связи. Распределение л-электронов над и под плоскостью молекулы, т. е. за пределами оси углерод-углеродной связи, означает существование области отрицательного заряда, готовой к взаимодействию с любыми электронодефицитными реагентами (например, с окислителями). Неудивительно поэтому, что реакции с такого рода реагентами наиболее характерны для двойной углерод-углеродной связи (ср. разд. 7.1). Таким образом, классическая картина двойной связи заменяется моделью, согласно которой две связи, соединяющие атомы углерода, не только не идентичны, но и различны по природе, прочности и расположению в пространстве. [c.18]

Согласно теории химического строения А. М. Бутлерова каждая органическая молекула имеет строго определенную структуру. Эта теория указала химические методы, с помощью -которых можно установить строение молекул. Химические методы применяются и сейчас, но они все более уступают место физическим методам установления структуры, которые дают возможность изучить особенности строения молекул, не определяемые химическими способами (точные значения расстояний между атомами и углов между связями, распределение электронной плотности в молекуле и др.). [c.62]

Таким образом, данные ЯКР могут давать значительную и ценную информацию о природе химической связи, распределении электронной плотности и передаче влияния заместителей. [c.212]

Прежде всего необходимо определить, что нужно изучить для установления механизма определенной реакции. В идеальном случае сюда входит каждая точка путей, ведущих от исходного материала к конечному продукту, например энергия всей системы в целом, длины связей между отдельными атомами, силовые константы всех связей, распределение зарядов в системе, влияние сольватации, по возможности определение барьера вращения для каждой отдельной связи. Такого рода информация для каждого конкретного случая не может быть экспериментально определена. Теоретически для простого случая энергию системы можно представить как функцию межатомного расстояния [1], зависящую от степени приближения используемых методов, т. е. от относительного различия абсолютных значений отдельных экспериментально установленных данных. [c.11]

Строение кольца бензола определяется формой гибридизации атомных орбиталей углеродного атома и, несмотря на наличие трех двойных связей, обладает очень высокой устойчивостью. Если в молекуле бензола нет замещающих водород атомов или функциональных групп, то все атомы углерода в кольце бензола равноценны и л-связи, возникающие за счет р-орбиталей гибридизированных соседних атомов, могут мигрировать между парами атомов, создавая общую молекулярную тг-орбиталь. На рис. 199 схематически показано строение цикла бензола. При наличии замещенных атомов водорода и возникновении более полярных связей распределение электронов в атомах, находящихся в различных положениях от замещенного атома водорода, изменяется. [c.447]

Химические методы исследования строения молекул широко используются и в настоящее время, однако наряду с ними применяется ряд физических методов структурного исследования, которые дают возможность изучить особенности строения молекул, не определяемые химическими способами (точные значения расстояний между атомами и углов между связями, распределение электрических зарядов в молекуле и др.). [c.129]

По мере дальнейшего развития поисков и добычи нефти стали более детально изучать состав и свойства пород, их геологический возраст, строение и расположение пластов пород и залежей нефти и газа. Так начала создаваться специальная отрасль геологии — геология нефти и газа. Начало этой науке было положено еще в прошлом столетии работами русского геолога Г. Абиха и американских геологов Е. Эндрюса, Т. Ханта и И. Уайта, установивших несомненную связь распределения нефти, газа и воды со строением толщ горных пород. Было установлено, что нефтяные залежи встречаются главным образом в наиболее приподнятых участках пористых песчаных пластов — в сводовых частях складок горных пород. Поэтому для успешного открытия нефтяных залежей важно знать строение горных пород. [c.29]

Химическая связь и валентность. Понятие о химической связи является одним из основополагающих в современной химической науке. Физико-химическая природа вещества целиком определяется его химическим или кристаллохимическим строением. В настоящее время под химическим и кристаллохимическим строением понимают совокупность энергетических, геометрических и кваитовохимических характеристик вещества порядок, длина, кратность и энергия связи, распределение и пространственная направленность электронного облака, эффективные заряды атомов и т. и. Но главное в учении о химическом и кристаллохимическом строении вещества — химическая связь. Химическое и кристаллохимическое строение в первую очередь определяется характером межатомных связей всех атомов, входящих в состав данного вещества. [c.73]

Исследование строения мотекм и др объектов методами И с подразумевает получение сведений о параметрах мол моделей и математически сводится к решению т наз обратных спектральных задач Решение таких задач осуществляется последовательным приближением искомых параметров, рассчитанных с помощью спец теории спектральных кривых к экспериментальным Параметрами мол моделей служат массы составляющих систему атомов, длины связей, валентные и торсионные >пы характеристики потенциальной пов-сти (силовые постоячные и др ), дипольные моменты связей и их производные по длинам связей и др И с позвопяет идентифицировать пространственные и конформационные изомеры, изучать внутри и межмолекулярные взаимод, характер хим связей, распределение зарядов в [c.251]

Д. Поланд и Г. Шерага нашли заряды на атомах пептидной группы, включенной в полимерную цепь [23]. Каждый заряд был представлен инвариантной суммой а- и л-зарядов распределение а-электронов рассчитано методом ЬСАО-МО, модифицированным Дель-Ре, а л-заряды атомов О, С и N найдены эмпирически, используя соотношение между компонентами дипольного момента л. , зарядами до, и уравнение = 0. Дипольный момент пептидной группы и его направление были взяты такими же, как у формамида, т.е. 3,71 В и 39,6° [1]. Такой подход не свободен от возражений. Как видно из анализа длин связей, распределение электронной плотности в каждой связи формамида существенно отличается у свободной молекулы от распределения у ассоциированной молекулы. Позтому трудно ожидать равенства как по величине, так и по направлению дипольных моментов пептидной группы и формамида. [c.139]

Всех указаных недостаткой лишен метод молекулярных орбиталей (МО), предложенный американским физикохимиком Р. Малликеном в том же 1927 г. Этот метод в последние десятилетия, благодаря широкому развитию компьютерной техники, стал основным методом квантовой химии. Его широкое внедрение позволило рассчитать энергию связи, распределение электронной плотности, межатомные расстояния, строение многих простейших молекул в газообразном состоянии. [c.244]

Качеств, рентгеновский флуоресцентный анализ основан на линейной зависимости квадратного корня частоты характеристич. рентгеновского излучения от атомного номера элемента (закон Мозли), количественный — на связи между интенсивностью I этого излучения и числом излучающих атомов. Правильность определений зависит от точности экспериментальных градуировочных зависимостей 1 = f ), где С — конц. элемента. Погрешности связаны гл. обр. с поглощением характеристич. излучения образцом относит, стандартное отклонение составляет 10 —10 . Рентге-жовсюА флуоресцентный анализ примен. для определения всех элементов периодич. системы, начиная с Ма, в р-рах и ТВ. объектах (пределы обнаружения 10 —10" %), а также для исследования природы хим. связей, распределения валентных электронов, определевия зарядов ионов И т. д. [c.506]

Хотя расстояния между ядрами и валентные углы остаются постоянными в указанных выше пределах, тем не менее в молекулах может быть все-таки различное расположение групп, если последние обладают свободным вращением. Требующиеся для этого силы (Ван-дер-Ваальса)— того же порядка величины, что и силы, действующие между группами и атомами соседних молекул. Свободное вращение может быть обнаружено пр1 помощи измерения электрического момента, интерференции рентгеновских лучей и электронов, при помощи спектра Рамана, а также на- основании величины внутримолекулярного потенциала. У простой связи распределение зарядов, и сил связи вра- щательно симметрично. Так, в этане обе группы СНд вращательно-симметричны относительно оси С — С при достаточно высокой температуре, когда энергия теплового движения кТ велика по сравнению с внутримолекулярными силами, действующими между водородными атомами обеих групп СНд. Поэтому здесь происходит свободное равномерное вращение без специальной затраты энергии. С понижением температуры вращение становится неравномерным, и при достаточно малом значении кТ начинают играть заметную роль те энергетические различия, которые обусловлены силами Ван-дер-Ваальса, действующими между атомами водорода, и которые проявляются в том, что они препятствуют свободному вращению групп СНд. Если в этане Цри вращении обеих групп СНд их водородные атомы окажутся как раа друг против друга, то внутримолекулярный потенциал будет иметь наибольшее значение. Это связано с взаимным отталкиванием водородных атомов. Если же группы СНд из этого положения повернутся на 60°,. то водородные атомы будут находиться на наибольшем расстоянии друг от друга, и здесь мы имеем минимум потенциала. У этана при обыкновенной температуре около 50% молекул находятся в состоянии минимума энергии, около 45% вращаются, имея один квант, и около 5% вращаются, име несколько квантов энергии. [c.41]

Теоретически установлено, что процесс ионизации нельзя рассматривать как простое удаление электрона от одной из связей. В действительности имеет место, настолько быстрое перераспределение электронного заряда по связям, что в процессе ионизации происходит одновременное ослабление всех связей, при этом одна из связей может ослабляться в большей степени, чем другая, и в этом смысле надо понимать ионизацию связей. Распределение положительного заряда в молекулярном ионе н-октана было рассчитано Леннард-Джонсом и Холлом П233] на основании рассмотрения молекулярных орбит [c.249]

Книга Гайнца Беккера Введение в электронную теорию органических реакций представляет собой четкое и ясное изложение электронных представлений о механизмах наиболее распространенных и важных реакций органических веществ, без изложения которых не обходится ни один курс органической химии, ни практика исследователя. В отличие от других книг теоретического направления, обычно ограничивающихся при изложении механизма реакций лишь графикой электронных смещений, книга Беккера, помимо очень удачной графики этого рода, вскрывает физико-химические, термодинамические и электронно-структурные факторы движущих сил реакций. Она вооружает читателя глубокими знаниями и возможностью предвидения. Первые три главы излагают общие теоретические основы проблемы химической связи, распределения электронной плотности в органических молекулах и основные положения кинетики и термодинамики органических реакций с освещением теории переходного состояния и элементарного акта реакции. Первая из этих глав, посвященная квантовомеханическим основам теории химической связи, написана в форме, доступной для химиков-органиков, обычно плохо владеющих высшей математикой. В этой главе некоторым сокращениям подверглось изложение представлений о модели атома Бора, имеющих лишь исторический интерес. В этой же главе излагаются основы квантовой механики, где Беккер подходит к уравнению Шредингера, используя аналогию с волновым уравнением. Эта аналогия имела определенное эвристическое значение при создании волновой механики. Однако она, естественно, не отражает важнейших особенностей уравнения Шредингера и вряд ли облегчает его -восприятие. Поэтому взамен этой аналогии мы изложили основы квантовой мех-лники в доступной форме, аналогично тому, как это Сделается в основных современных курсах квантовой химии. / [c.5]

Химическая стабильность недавно открытых соединений инертных газов [11 представляет значительный интерес, поскольку нри отом, по-видимому, наруо1ается одно из старейших и общепринятых правил теории валентности. Задачей априорного теоретического исследования этих молекул является, помимо изучения вопроса устойчивости соединений, очевидно, также определение энергии связи, распределения зарядов, силовых констант и т. д. В настоящее время такая программа не может быть реализована полностью. Однако некоторые выводы молшо сделать на основании полуэмпи-рического рассмотрения. Главным недостатком полуэмпирической теории является то, что в ее рамках нельзя делать однозначных выводов об устойчивости различных соединений. Но зато полу-эмпирическая теория позволяет достаточно просто интерпретировать широкий круг экспериментальных данных с единой точки зрепия. Например, в рамках внутренне согласованной схемы, которую дает такая теория, можно объяснить геометрическую форму исследуемых соединений, получить полезные оценки для распределения заряда в основном состоянии и интерпретировать оптические спектры. [c.24]

В молекулах с несколькими двойными связями распределение электронного облака калодой из тт-связей и их поляризуемости зависит от их взаимного располол еиия. Так, химикам давно известно, что молекулы с изолированными и сопряженными двойными связями существенно различаются по химическим свойствам (1,4-присоедииения в сопряженных системах, диеновый синтез, различия в скоростях гидрирования и др.). [c.46]

Необходимо также подойти к рассмотрению влияния изменения строе-пия на положение энергетических уровней в молекулах. После этого будет возможно изображение строения органических соединений одной формулой с указанием кратносте связей, распределения заряда по атомам. В этом отношении я вполне согласен с т. Шорыгиным. [c.284]

Исследования Грубхофером различных моделей сегментов полистирольной цепи [44] и развитая на этой основе Херингом теория о влиянии деформации на комплексообразующие свойства хелоновых смол [28, с. 87] дает основание предполагать, что структура и гибкость полимерной сетки должна оказывать определенное, а во многих случаях решающее влияние на комплексообразующие свойства ионитов. Сказанное особенно относится к тем ионитам, в которых образование координационных центров затрагивает несколько звеньев полимера. Следует, однако, подчеркнуть, что при рассмотрении влияния структуры полимерной матрицы комплекситов на их сорбционные свойства необходимо исходить из представлений о неоднородности полимерной структуры последних. Различные микрообъемы гранулы ионита весьма сильно различаются по структуре наряду с участками с высокой степенью поперечного сшивания имеются области с небольшой плотностью поперечных связей. Распределение этих участков в объеме гранулы, как правило, подчиняется законам математической статистики. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология