Полиариленсульфоноксиды

Вторая группа - это реакции, протекающие довольно медленно и требующие повышенных температур. К их числу относятся различные случаи как равновесной так и неравновесной поликонденсации, например образование полиинов дегидро-поликонденсацией, полиариленсульфоноксидов, полиарилатов из хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов при нагревании в среде высококипящих растворителей, ряда полимеров, синтезируемых полициклизацией (полибенз-имидазолы, полиаминотриазолы и другие) [3, 4]. [c.46]

В первом случае проведена реакция ПДХФ с полиариленсульфоноксидом -ароматическим простым полиэфиром из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 4,4 -дихлордифенилсулъфона, содержащим концевую реакционноспособную гидроксильную группу [116, 117]. Полученные результаты свидетельствуют о весьма сложном характере этой макромолекулярной реакции вследствие высокомолекулярной природы и различного химического строения обоих исходных компонентов. Вместе с тем образование не менее 45% привитого сополимера (от общего количества полимеров) с составом, близким к заданному, указывает на возможность использования данной макромолекулярной реакции для синтеза привитых сополимеров на основе полидихлорфосфазена. [c.332]

Оказалось, что наличие в макромолекуле ПДХФ привитого полиариленсульфоноксида затрудняет достижение глубоких степеней дозамещения атомов хлора на трифторэтоксигруппы. Однако продукт замещения с остаточным количеством хлора, не превышающим 3 мас.%,гидролитически уже значительно более устойчив. [c.334]

Серия Химия и технология высокомолекулярных соединений. Том 11 Феноло-формальдегидные олигомеры. Отверждение ненасыщенных полиэфиров. Термореактивные связующие и армированные пластики на их основе. Наполненные и пластифицированные кристаллизующиеся термопласты. Полиариленсульфиды — новый класс гетероцепных полимеров. Тепло- и термостойкие сшитые политриазины. Том 12 Функции молекулярномассовых распределений макромолекул, образованных в процессе линейной поликонденсации. Закономерности образования и-свойства полиариленсульфоноксидов. Порошкообразные полимерные материалы. Полимеры на основе диаминокарбоновых кислот и области их применения. Жидкокристаллические полимерные системы. Утилизация полимерных отходов. [c.86]

Линейные ароматические полимеры, построенные по этому принципу, такие, как полифениленоксиды, полиарилаты, поликарбонаты или полиариленсульфоноксиды хотя и обладают по сравнению с поли- -фениленом пониженной термостойкостью, однако вследствие повыщенной гибкости цепей могут перерабатываться в изделия из раствора или расплава. [c.142]

ПРОСТЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ И ПОЛИАРИЛЕНСУЛЬФОНОКСИДЫ [c.198]

Полиариленсульфоноксиды получают взаимодействием галогенированных диарилсульфонов с фенолятами металлов или конденсаций по Фриделю—Крафтсу хлорсульфированных простых ароматических эфиров. Полиариленсульфоноксиды с алифатическими группами в основной цепи отличаются стойкостью в процессе длительного термостарения при 150 °С [c.245]

Переработка осуществляется обычными методами, применяемыми для термопластов. Основными областями применения таких полимеров является электротехника, электроника и самолетостроение. Полиариленсульфоноксиды и их композиции с АБС-пластиками в промышленности производятся с 1965 г. [c.245]

Полиариленсульфоноксиды с алифатическими группами в основной цепи. Полисульфоны на основе бисфенолов с центральным углеродным атомом между ароматическими ядрами получают поликонденсацией бисфенолятов щелочных металлов с галогени-рованными дифенилсульфонами в таких безводных полярных [c.245]

Нуклеофильное замещение хлора происходит но бимолекулярному механизму. Ускоряющее действие диметилсульфоксида в ходе поликонденсации объясняется преимущественной сольватацией катионов. Материал Арилон фирмы Uniroyal на 48—60 % состоит из полиариленсульфоноксида и на 40—52 % из АБС-пластика. Полисульфон получают из дихлордифенилсульфона и смеси бис(4-гидроксифенил)- -диизопропилбензола с дифенилолиропа-ном. Поликонденсацию калиевых солей проводят в смеси сульфолан — бензол. Смешение полимера с АБС-пластиком осуществляют в смесителе в течение 2 мин при 238 °С с последующей экструзией при 190 С [542—545]. Известны также композиции с полиэтиленом. [c.247]

Физико-химические свойства полиариленсульфоноксидов [c.250]

Температура стеклования. Полиариленсульфоноксиды представляют собой аморфные полимеры с температурой стеклования выше 170°С. Температура стеклования зависит от соотношения простых эфирных и сульфосвязей в элементарном звене, характера соединения ароматических ядер, а также от строения и содержания алифатических групп в цепи полимера. [c.250]

В табл. 5.20 полиариленсульфоноксиды расположены в порядке повышения температуры стеклования. Температура стеклования полимеров, содержащих только п-замещенные фениленовые группы, соединенные между собой простыми эфирными и сульфоновыми связями, повышается с увеличением количества сульфоновых групп и доли непосредственно связанных между собой фениленовых циклов в элементарном звене полимера. Для звена, содержащего четыре связанных в п-положении фениленовых цикла, наблюдается следующая зависимость между химическим строением и температурой стеклования [c.250]

Растворимость. Полиариленсульфоноксиды на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана при комнатной температуре растворяются в кетонах, например в ацетофеноне и циклогексаноне, хлорированных углеводородах, таких, как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорэтан, циклических эфирах типа диоксана и тетрагидрофурана, полярных ароматических углеводородах — хлорбензоле и дихлорбензоле, диметилформамиде, диметилацетамиде и Н-метилпирролидоне. В процессе выдержки растворов таких полимеров в некоторых растворителях происходит их помутнение за счет выпадения кристаллических олигосульфонов. Высокомолекулярные полиариленсульфоноксиды аморфны [535]. Полностью ароматические полимеры растворяются в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, у-бутиролактоне, л-крезоле, Н-метилпирролидоне, анилине и пиридине [561]. Осадительной [c.251]

Стойкость к термической и термоокислительной деструкции. Полиариленсульфоноксиды представляют собой термопласты с высокой стойкостью к окислительной деструкции. Сульфогруппа образует с соседними ароматическими ядрами сопряженную систему с высокой степенью резонансной стабилизации. Энергия распределяется по всей молекуле и не приводит к разрыву цепи. Нагревание полисульфона на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана в вакууме выше 380 °С сопровождается структурированием и деструкцией полимера. Независимо от природы газовой среды интенсивная потеря массы происходит между 500 и 550 °С [c.257]

Радиационная стойкость. По сравнению с другими полимерами полиариленсульфоноксиды отличает высокая стойкость к действию ионизируюших излучений. При облучении быстрыми электронами молекулярная масса возрастает вплоть до дозы 80 Мрад, отвечающей точке гелеобразования [587]. Деструкция и структурирование протекают параллельно. После дозы 80 Мрад молекулярная масса зольфракции постоянно уменьшается (рис. 5.42). При дозе выше 200 Мрад содержание гель-фракции (70%) остается постоянным. При дозе 400 Мрад полисульфон окрашивается в коричневый цвет [588]. Квантовые выходы деструкции и сшивания поли- [ ] сульфона на основе дифенилолпропана и дихлордифе- [c.261]

Рпс. 5.43. Кривые текучести ароматических полиариленсульфоноксидов [590] а — зависимость вязкости от температуры расплава б — зависимость вязкости от градиента сдви- / по."икарбокат 2 = ппли-2.5-дкметилфени-леноксид 3 — полисульфон дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана 4 — чисто ароматический полисульфон. [c.263]

Экструзия. Полиариленсульфоноксиды гигроскопичны, поэтому непосредственно перед переработкой их подсушивают. Наиболее целесообразно нагревать полимер в термошкафах с циркуляцией воздуха прп толш,ине слоя до 25 мм при 150 °С в течеиие 12 ч или при 200 °С —6 ч. Во избежание повторного увлажнения материала загрузочная воронка экструдера должна быть нагрета до 200 °С. Переработка влажного материала сопровождается образованием в изделиях пузырей и трещин с одновременной коррозией цилиндра и шнека. Для стабилизации полисульфонов используют фосфаты или фосфиты щелочных или щелочноземельных металлов, а также оксид цинка [592, 593]. [c.263]

В табл. 5.21 приведены условия экструзии полиариленсульфоноксидов. Полностью ароматические полисульфоны перерабатывают при температуре на 80°С выше температуры стеклования [561]. Для этих полимеров (например, Полимер 360) необходимо использовать шнеки с глубокой нарезкой и отношением сжатия 2,5 1. Переработка при 350—400 °С проводится при верхней [c.263]

I — смесь полиариленсульфоноксида с АБС-пластиком 2 — полидиметилфениленоксид с полистиролом 3 — полистирол. [c.263]

S.6.4.4. Эксплуатационные свойства ароматических полиариленсульфоноксидов [c.266]

Полиариленсульфоноксиды являются термопластичными конструкционными материалами, сочетающими высокую прочность, жесткость, твердость и ударную вязкость в широком температурном интервале с хорошими диэлектрическими свойствами и отличной химической стойкостью. [c.266]

Физико-механические свойства. Полиариленсульфоноксиды являются высокотермостойкими конструкционными материалами с с высокой прочностью, жесткостью, твердостью и ударной вязкостью (табл. 5.24). [c.266]

Рис, 5.46. Температурная зависимость модуля упругости при изгибе полиариленсульфоноксида [586, 609] [c.268]

Полиариленсульфоноксиды отличаются высокой стойкостью к действию ионизирующих излучений. При облучении у-лучами прочность при растяжении и относительное удлинение при. разрыве не изменяются при дозе 100 Мрад [586, 588]. Выше этой дозы облучения удлинение начинает медленно уменьшаться для полимера на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана, достигает минимума и при дозе 200 Мрад снова составляет 90 % от исходного значения. До 200 Мрад модуль с увеличением дозы линейно возрастает с 25 000 до 28 000 кгс/см . В то же время полисульфоны отличаются незначительной стойкостью к облучению УФ-лучами на воздухе. В пленках из чисто ароматического полисульфона через 300 ч облучения обнаруживаются сильные изменения поверхностной структуры, появляется хрупкость. Порошкообразный продукт, растворимый в 5 %-ном гидроксиде натрия, может быть отмыт с поверхности ацетоном [611]. Под действием УФ-лучей полимер на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана становится жестким, его прочность при растяжении и относительное удлинение при разрыве уменьшаются [615]. [c.270]

Химическая стойкость. Полиариленсульфоноксиды стойки к действию большинства агрессивных сред (в том числе и при нагревании). Медленная деструкция протекает под действием окисляющих концентрированных кислот. В полярных растворителях, за исключением спиртов, происходит их набухание. Увеличение массы полиариленсульфоноксидов в неорганических и органических средах показано в табл. 5.26. Появление усталостных трещин в случае чисто ароматических полисульфонов происходит при контакте [c.271]

Полиариленсульфоноксиды используют главным образом в самолетостроении, производстве бытовых электроприборов, упаковочных материалов, в электротехнике. Применение специальных типов полисульфонов определяется температурой длительной эксплуатации и их стоимостью. Чисто ароматический полисульфон типа Полимер 360 (применяется до 260°С) стоит 160 марок ФРГ за 1 кг полисульфон на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана — 10 марок за 1 кг (применяется до 150°С). Чисто ароматический полисульфон может использоваться в таких областях, где требуется высокая термостойкость и где ранее применяли только керамику, реактопласты или отливки из цинка, бронзы, свинца. Поскольку полимер является термопластом, из [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология