Линейные полимеры ароматические

Масла представляют собою главным образом высокомолекулярные углеводороды смешанного строения, в состав которых входят парафиновые, циклопарафиновые (нафтеновые) и ароматические структуры. Преимущественный рост карбоидных образований в длину при коксовании масел, принципиально сходный с образованием линейных полимеров из углеводородных мономеров, отражается на текстуре получающегося кокса. [c.27]

Эффективность применения метода моделирования к решению проблемы строения молекул асфальтенов будет тем выше, чем точнее искусственная модель по составу и строению будет воспроизводить молекулу или фрагменты молекулы асфальтенов нефти. Вряд ли можно признать удачной искусственную модель асфальтенов — спрессованную под давлением смесь сажи и синтетического линейного полиэтилена [26]. Сажа представляет собой почти чистый углерод с графитоподобной упаковкой атомов, а в молекулах линейного полимера тысячи атомов углерода соединены в длинную, слегка разветвленную цепь. Ни один из образующих искусственную модель компонентов даже отдаленно не воспроизводит строение молекул асфальтенов, основную часть которых составляет конденсированное полициклическое (преимущественно ароматическое) ядро. Часть периферических атомов водорода в ядре замещена алифатическими или циклическими структурными звеньями. [c.107]

Ультрафиолетовые спектры поглощения определяются возбуждением электронных уровней атомов и молекул и обладают максимумами, положение которых характерно для определенных атомных группировок, сопряженных двойных связей и др, В белках ультрафиолетовые спектры поглощения в основном определяются ароматическими аминокислотами — фенилаланином /--макс— 260 м х), тирозином и триптофаном 280 жр-), причем спектры поглощения могут быть даже использованы для аналитического определения этих аминокислот. Нуклеиновые кислоты и нуклеопротеиды обладают настолько резким максимумом поглощения при 260—265 лр., что при помощи фотографирования в ультрафиолетовом микроскопе легко определить их содержание в отдельных клетках (Брумберг). Зависимость ультрафиолетовых спектров поглощения от pH, сос- тава среды, от образования комплексов с другими соединениями позволяет исследовать изменения состояния растворенных веществ так, по смещению максимума поглощения с 280 до 260—265 м а было обнаружено образование комплекса между белками и полисахаридами (Розенфельд). Линейные полимеры обычно не имеют интенсивных полос поглощения в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра. [c.61]

Строение молекул гуминовых кислот вполне точно еще не выяснено. По современным представлениям, гуминовые кислоты— это сложные высокомолекулярные соединения, имеющие ароматическую природу. Основная структурная единица их состоит из плоской сетки, циклически полимери-зованного углерода с боковыми разветвленными цепями линейно-полимери-зованного углерода последние несут на себе различные функциональные группы — гидроксильные, фенольные, метоксильные и др. [c.102]

На основе дифункциональных исходных соединений образуются линейные полимеры. Вместе с тем исследование реакции цианурхлорида с ароматическими диолами показало, что замещение хлора в триазиновом цикле идет по ступенчатому механизму и зависит от температуры реакции . Так, первый атом хлора замещается при температуре О—5°С, второй — уже при 15—20°С и третий — только при 30—40 °С. Следовательно, межфазной поликонденсацией можно получить линейные полимеры из цианурхлорида. Полимер в процессе реакции выпадет в осадок в виде мелких чешуек. На рис. Х.16 и Х.17 приведены кривые ТГА таких полимеров. [c.254]

Из этих данных видно, что по температурной зависимости вязкости ароматические полиамиды значительно отличаются от других линейных полимеров. Низкая текучесть и высокая энергия активации вязкого течения являются существенным препятствием при переработ-ке ароматических полиамидов в материалы и изделия. [c.138]

ЛИНЕЙНЫЕ ПОЛИМЕРЫ С АРОМАТИЧЕСКИМИ КАРБОЦИКЛАМИ В ЦЕПИ [c.141]

Линейные полимеры с ароматическими карбоциклами в цепи наряду с высшими полиолефинами и фторсодержащие полиолефины нашли практическое применение уже в начале 60-х годов. Полиэтилентерефталат и поликарбонат, являющиеся одними из первых представителей этого класса, получают в промышленном масштабе соответственно с 1946 и 1958 гг. [c.141]

Ниже приведены данные о структуре и верхней температурной границе практического использования ряда линейных полимеров с ароматическими карбоциклами в цепи [c.141]

При взаимодействии диокиси бутадиена или других диэпоксидных соединений с многоатомными одно- или многоядерными фенолами можно получить высокомолекулярные соединения с эпоксидными концевыми группами, макромолекулы которых состоят из чередующихся ароматических ядер и алифатических звеньев, связанных между собой кислородом эфирной группы. Эти продукты, алифатические звенья макромолекул которых содержат гидроксильные группы, являются линейными, если применявшийся фенол был двухатомным, или трехмерными продуктами в случае трехатомных фенолов или фенолов с большим числом гидроксильных групп. Из гидрохинона и диокиси бутадиена, например, получают линейный полимер [c.163]

Существенно важной для многих применений (корд шин, приводных ремней и т. д.) особенностью полиимидных волокон является отсутствие усадки при нагревании. Поэтому напряжения, возникающие при нагреве закрепленных полиимидных волокон, в десятки и сотни раз меньше, чем в сильно ориентированных волокнах из типичных линейных полимеров, размягчающихся или плавящихся нри высоких температурах (рис. 106). Это значит, что изделия, армированные такими волокнами, при высоких температурах будут сохранять свою форму. Крайне интересные по свойствам волокна были получены из ароматического полиимида ПФГ [ ] С. Я. Френкелем с сотрудниками. По механическим свойствам (табл. 44) их можно сравнивать, пожалуй, только со стеклянными и металлическими нитями. [c.188]

Метод привитой сополимеризации использовап для модифицирования свойств линейных полимеров ароматических соединений. Так, в результате частичного окисления полистирола около 2,5% его звеньев приобретают строение гидроперекиси [c.190]

Например, адипрен L (фирма Дюпон ) представляет собой линейный полимер с концевой изоцианатной группой, содержащий около 4% реакци-онпоспособного изоцианата [73]. Его получают из политетраметиленового эфира гликоля и толуолдиизоцианата. В отсутствие влаги этот продукт стабилен. Он имеет светло-желтую окраску и консистенцию меда. Взаимодействием концевых изоцианатных групп практически с любыми соединениями, содержащими два или больше активных водородных атома, его можно превратить в твердый эластомер. Как показал опыт, оптимальное сочетание свойств достигается при применении ароматических диаминов в качестве структурирующего агента. В литературе рассматриваются [111] свойства эластомеров типа адипрен в качестве конструкционного материала. [c.209]

Известны также случаи, когда при достаточно высокой функциональности исходных мономеров, могущей привести к образованию разветвленных и трехмерных макромолекул, при должном знании закономерностей процесса тем не менее получаются линейные полимеры макроциклического строения. Так, при поликонденсации тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами в среде фенола или фенола с электродонорными заместителями (см. схему 2.Б) происходит образование, как было отмечено выше, макроциклических полимеров с азотсодержащими макрогетероциклами в цепи разного размера (в зависимости от строения диамина), названных полигексазоцикланами [58, 59, 59а, 596]. [c.23]

Лииейчые полимеры, кроме жесткоцепных ароматических, при нагревании способны плавиться или размягчаться, а некоторые также растворяются в органических растворителях. Большинство таких полимеров имеет высокоэластическое состояние и образует пленки и волокна. Раз-ветв генные полимеры, имеющие сходную молекулярную массу с аналогичными линейными полимерами, легче растворяются, имеют меньщие плотность и склонность к кристаллизации, меньшую регулярность цепей и более низкую механическую прочность. [c.16]

Для полной характеристики полимерного материала крайне важно знать температурный интервал между его тепло- и термостойкостью, поскольку этот интервал определяет технологию переработки материала. Для большинства линейных полимеров (алифатические полиамиды, полиолефины, виниловые полимеры и др.) этот интервал достаточно велик (50. .. 150 С) и поэтому можно перерабатывать полимерный материал без разрушения. С уменьшением этого интервала переработка полимерного материала способами, требующими перевода его в расплавленное состояние, затрудняется. У ряда полимеров (ароматические полиамиды, полибензазолы и др.) показатели тепло- и термостойкости совпадают, что делает невозможным переработку их через расплав. [c.229]

Для синтеза высокомолекулярных сложных полиэфиров Шлак [172, 173] рекомендует использовать реакцию а, со-по лиметилендимеркаптанов с галоидангидридами двухосновных алифатических или ароматических кислот. Образующиеся полиэфиры окисляются в полисульфоны под действием перманганата калия в уксусно-кислой среде. Линейные полимеры, содержащие серу, могут быть получены при взаимодействии димеркаптанов линейного строения с ди- или полинитрилами в присутствии га-лоидоводородов, или со смесями нитрилов и галоидангидридов двух-или многоосновных кислот [174]. Полученные продукты могут вытягиваться в нити или вальцеваться в виде пленки. [c.245]

Исследована полимеризация моно- и дизамещенных ацетиленов с помощью никель — карбонилфосфиновых комплексов 1429-1432 Показано, что более реакционпоспособные мономеры образуют ароматические продукты, менее реакционноспособные дают значительный выход линейных полимеров. Полимеризация имеет стереоспецифический характер. [c.156]

Образование главным образом линейного полимера в бензоле, толуоле и о-дихлорбензоле (ароматических pa TBoproenHx) и циклического тримера в н-гептане, по-вйдимому, объясняется тем, что образуюш ипся полимер или тример вступает в донорноакцепторное взаимодействие с ароматическим раствЬрителем, а это препятствует реакции циклизации. Методом ЯМР нами было установлено, что бензол способен давать КПЗ с полифенилацетиленом, имеющим в своей структуре блоки сопряжения, что приводит к сдвигу в сильное поле сигнала протонов бензола, аналогичного сдвигу протонов акцепторных молекул, образующих комплексы с полимером. [c.329]

Кроме линейных полимеров ацетилена известны его циклические полимеры. Так, в присутствии металлической меди, ее окислов или солей при 250—275 °С ацетилен дает порошкообразный купрен (СН)2 и одновременно жидкую купреновую смолу, состоящую в основном из ароматических углеводородов. При 500—600 °С над активированным углем из ацетилена образуется циклический тример — бензол. Реппе открыл, что с цианистым никелем или ацети-ленидом никеля в качестве катализатора ацетилен, разбавленный азотом до взрывобезопасной концентрации, при 60—70 °С и 15— 20 ат в среде тетрагидрофурана дает циклические полимеры с еще более многочленными кольцами. Из них представляют интерес циклооктатетраен (тетрамер) и циклодекапентаен (пентамер) [c.424]

Способ предотвращения возннкновения хрупкости у линейных полимеров, содержащих в цепи аминогруппы (например, полиамидов, полиуретанов, полимочевин), под действием тепла или света, заключающийся в добавлении к этим полимерам до, во время или после их получения или их формования небольших количеств N-арилзамещенных ароматических дя- или полиамииов. [c.254]

В книге рассмотрены новые типы линейных полимеров, содержащих в основной цепи ароматические ядра полиимиды, полиими-доамиды, полиимидоэфиры, полибензимидазолы, ароматические полиамиды, полифениленоксиды, полисульфоны, поли-п-ксилилены и др. Описаны физико-химические свойства полимеров и изделий на пх основе стеклопластиков, монолитных изделий, пленок, покрытий, волокон, клеев. [c.4]

В табл. 1.1—1.4 приведены молекулярные структуры 52 линейных полимеров основных видов, производящихся в промышленности в настоящее время. В табл. 1.1 указаны только алифатические карбоцепные полимеры. В табл. 1.2 представлены алифатические ге-тероцепные полимеры, в основную полимерную цепь которых входят такие элементы, как кислород, азот, кремний. В табл. 1.3 приведены гетероцепные полимеры с ароматическими (бензольными) ядрами в основной цепи. И наконец, в табл. 1.4 указано строение 10 новых полимеров, рассмотрению которых посвящена эта книга. [c.8]

Примером взаимосвязи технологии получения полиимидов, полиамидов и полиамидоимидов может служить следующий факт. В 1960 г. фирма Дюпон начала производство ароматических полиамидов из Ы,М -бис-(З-амннофеннл)-нзофталамида . При взаимодействии этого диамина с хлорангидридом изофталевой кислоты образуется высокомолекулярный ароматический полиамид (см. гл.У1), а в результате реакции такого исходного соединения с пиромеллитовым диангидридом (ПМДА) получается линейный полимер, содержащий имидные и амидные связи. [c.134]

Хотя линейные ароматические полимерные имиды впервые были синтезированы в 1908 г. при нагревании 4-аминофталевого ангидрида, длительное время имидизация считалась нежелательной побочной реакцией. Новое важное значение эта реакция получила после разработки промышленных методов производства тетракарбоновых кислот и их ангидридов при взаимодействии указанных продуктов с диаминами образуются линейные полиамиды, содержащие рядом с вторичной амидной связью свободную карбоксильную группу. Это обеспечивает возможность введения термически устойчивых имидных циклов при циклодегидратации менее стабильных амидных связей без заметного структурирования линейных полимеров. [c.159]

На термостойкость ароматических полимеров большое влияние 01казывает строение основной цепи макромолекулы. Теоретически такие линейные полимеры должны иметь очень высокие температуры плавления и обладать высокой устойчивостью к термической и термоокислителыной деструкции. [c.236]

При нагревании до 350° лестничные полимеры теряют в весе 3%. При термообработке линейные полимеры превращаются в лестничные. Результаты исследования пиролиза лестничных полидифенилбутадиинов [24] при 500—700° показали, что деструкция макромолекулы идет с выделением блоков конденсированных ароматических систем, образующих в дальнейшем пакеты плоских слоев ароматического углерода. Значения электропроводности и энергии активации проводимости твердых продуктов пиролиза соответствуют величинам, характерным для углерода, карбонизированного при 500—700°. [c.14]

Несмотря на то что было получено большое число полимеров, содержащих ароматические циклы, соединенных алкиленовыми мостиками, лишь немногие из этих полимеров обладают достаточно высокой стабильностью, чтобы оправдать интерес к ним. При миграционной полимеризации диизопропенилдифенилметана и диизопропенилдифенилэтана в присутствии кислот Льюиса Митин и Глухов 2 получили насыщенные линейные полимеры следующего строения (15) [c.71]

Тиадиазольный цикл подобно 1,3,4-оксадиазольному циклу представляет интерес как структурный элемент для линейных полимеров, содержащих ароматические кольца и гетероциклы. Так же, как и кислородный аналог, этот гетероцикл обладает высокой термостойкостью и исключительной гидролитической стабильностью [c.183]

Увеличение жесткости цепей линейных полимеров достигается введением в основную цепь карбо- или гетероциклов. Максимальная жесткость получается в том случае, когда ароматические ядра коиланарны и сопряжены. Линейный поли-л-фенилен [c.28]

Термодинамически линейный поли-п-фенилен представляет собой идеальный термостойкий полимерный материал. Однако практическая реализация его термодинамических характеристик сильно затруднена. Синтез высокомолекулярного поли-п-фенилена трудно восироизвгдим. Его нерастворимость и неплавкость исключают возможность использования традиционных способов переработки в изделия. Необходимый компромисс между высокой температурой плавления и перерабатываемостью полимера достигает путем введения шарнирных групп между ароматическими кольцами, таких, как —О—, —СО—, —NH—, —N=N—, —5— или —ЗОг—. При повышении гибкости цепей и снижении степени кристалличности получаются плавкие и растворимые полимеры. Ароматические простые полиэфиры, полисульфоноксиды, поли- [c.28]

Этот метод до сих пор является единственным промышленным способом получения линейных высокомолекулярных ароматических простых полиэфиров. С 1964 г. он используется фирмой General Ele tri для получения поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида. Процесс протекает по ступенчатому механизму путем окислительной радикальной конденсации. В качестве мономеров для синтеза линейных высокомолекулярных полиэфиров по способу Хэя могут применяться только такие производные фенола, которые содержат заместители в положениях 2 и 6, с размером не больше определенного, такие производные легко окисляются. Окислительная дегидрополиконденсация самого фенола приводит к образованию смолоподобного сшитого продукта [294]. Наоборот, о-крезол в ацетонитриле или смеси нитробензол — толуол (1 3) в присутствии комплекса медь — пиколин с хорошим выходом превращается в поли-2-метил-1,4-фениленоксид [295, 296]. Фенолы, используемые для получения полимеров, приведены в табл. 5.5. Если оба о-заме-стителя содержат изопропильные или грег-бутильные группы, то окислительная конденсация подавляется и процесс протекает с образованием новой С—С-связи в тетраалкилдифенохнноне [c.201]

О регулярности строения таких сеток свидетельствуют также расчеты плотности упаковки макромолекул в окончательно сформированных монолитных полицианатах. Коэффициенты молекулярной упаковки для сетчатых полицианатов различного ароматического строения лежат в пределах 0,673—0,697 (см. о табл. У.1). Для монолитных образцов линейных полимеров среднее значение коэффициента упаковки составляет 0,681 следовательно, [c.314]

Из других полимеризационных сульфоионитов признаны ионообменные материалы на основе алифатических линейных полимеров (полиолефинов и их производных). Здесь, в особенности в последние годы, пользуются известностью ионообменные пленочные материалы, получаемые прививкой к термопластичным алифатическим полимерным соединениям, таким как полиэтилен, политетрафторэтилен и др., винилароматических соединений с последующим сульфированием сонолимеров в условиях, обеспечивающих вступление сульфогрупп в ароматические ядра. Однако сказанным далеко не исчерпываются возможиост1т применения алифатических соединений для синтеза ионообменных сорбентов вполне вероятно, что иониты с ионогенными группами, присоединенными к углеродным атомам алифатической цени, могут представлять особенный интерес. [c.11]

Для политетра(грег-бутил)стирола, который имеет четыре цепи около одного ароматического кольца (так называемый звездообразный полимер), методом DIN 51382 было найдено, что он более устойчив к механической деструкции, чем неразветвлен-иый поли-грег-бутилстирол равной молекулярной массы [13]. Это объясняют тем, что молекулы линейного полимера ориентируются по направлению сдвига, а часть звеньев звездообразного располагаются перпендикулярно гидродинамическому потоку. [c.55]

На основаиии ааализа термической деструкции линейных полимеров можно сделать следующий вывод. Во многих случаях вследствие подвижности исходных макромолекул и промежуточных продуктов при термическом распаде обр азуются достаточно стабильные фрагменты, способные к построению планарных ароматических графитоподобных плоскостей вместе с тем они достаточно термостойки, чтобы обеспечить высокий выход углерода. Природа протекающих реакций и конечный результат зависят от химического состава и структуры полимеров. Использование полимеров для изготовления УВМ определяется также возможностью получения исходного органического волокна на их основе. [c.243]

По сравнению с сетчатыми, а тем более линейными полимерами пеки и их модели обладают рядом специфичеоких свойств. Как правило, пеки представляют собой смесь ароматических мяогоядерных систем с большой концентрацией я-сопряжений. Для таких соединений характерна высокая термо- и теплостойкость, способность давать сигналы ЭПР, свидетельствующая о сильной делокализации я-электронов и наличии стабильных свободных радикалов [4, 19]. На их термические свойства влияет также резонансная стабилизация [4], достигающая 167,6—293,3 кДж/моль. [c.248]