скелетный спекание

Предложен метод приготовления скелетных никелевых катализаторов дия непрерывного использования путем напыления алюминия на никелевые плш-стины, последующего спекания и выщелачивания алюминия из образовавшегося на поверхности сплава. Гидрирование ацетона показало высокую каталитическую активность приготовленного таким образом катализатора. [c.469]

В промышленности используют два типа скелетных никелевых катализаторов — катализатор Бага [193] и никель Ренея [194]. Оба получают из сплава N1 с А1, однако, если никель Ренея представляет собой мелкодисперсный порошок, состоящий из чистого никеля, то катализатор Бага — кусочки никель-алюминиевого сплава (65—75% N1 и 35—25% А1). Исходные сплавы получают чаще всего пирометаллургическими способами — сплавлением компонентов или алюмотермией. В последнее время используют методы порошкообразной металлургии — спекание предварительно спрессованных смесей никелевых и алюминиевых порошков в восстановительной или инертной атмосфере при 660—700 °С. Реакции между двумя твердыми телами с образованием новой твердой фазы включают процесс диффузии, поскольку реагирующие вещества разделяются образующимся продуктом реакции [174]. Реагирующие вещества сохраняют постоянную активность с обеих сторон реакционной поверхности раздела фаз, в связи с чем скорость переноса материала определяется скоростью нарастания толщины диффузионного слоя продукта и выражается формулой [c.166]

Расплав металлов тщательно перемещивается и разливается в изложницы. При остывании в результате процессов ликвации сплавы могут приобрести значительную неоднородность по слитку. Для уменьшения неоднородности необходимо уменьшать размер слитка по толщине (в направлении теплового потока). Приготовление сплавов такого типа возможно и металлокерамическим способом путем спекания исходных металлических порошков. Здесь опасно, однако, возникновение неуправляемого процесса с расплавлением и выбросами. Металлокерамические методы очень эффективно используются для создания тонкого активного слоя из скелетных катализаторов на поверхности стеклянных трубок или гранул, изделир из керамики, металлической фольги н т. д. металлы наносятся обычно методами вакуумного илн плазменного напыления. В последние годы для получения порошка сплавов начинают применяться методы восстановительной пирометаллургии в качестве сырья здесь используются порошки окислов и других соединений, а в качестве восстановителей — алюминий, гидрид кальция и др. [c.142]

С точки зрения влияния на каталитические свойства скелетного никеля наличие примесей не относится к его недостаткам некоторые важные особенности скелетных катализаторов объясняются именно присутствием таких примесей. Функции стабилизатора, препятствующего термическому спеканию, как и в стабилизированных пористых катализаторах, о которых речь шла в предыдущем разделе, выполняет окись алюминия. Скелетные катализаторы также намного устойчивее к росту частиц и снижению удельной поверхности при термообработке, чем катализаторы на основе чистого никеля, полученные, например, восстановлением водородом порошкообразной окиси никеля. Так, Коукс и Эмметт [177] показали, что поверхность образца с 20% АЬОз после нагревания при 770 К уменьшается только на 20%, а поверхность катализатора дэвисон не изменяется вплоть до 520 К и только после нагревания до 750 К снижается приблизительно вдвое. [c.238]

Микроструктуру скелетного никеля детально исследовали Андерсон и сотр. [179—182] и Фуйо и др. [176], используя ряд методов, в том числе электронную микроскопию, дифракцию рентгеновских лучей и адсорбцию газов. Данные сканирующей электронной микроскопии показывают, что большая часть поверхности никеля покрыта кристаллитами байерита, что, несомненно, препятствует спеканию никеля. Доля поверхности никеля, свободной от байерита, меняется в интервале 55—85% при обычных способах получения образцов, и количество байерита тем больше, чем более разбавлена щелочь, используемая для выщелачивания. Количество байерита уменьшается также в результате продолжительной экстракции свежим раствором щелочи. Тем не менее изменение доступной поверхности никеля плохо коррелирует с изменением каталитической активности, и практически нет смысла пытаться свести к миниму.му количество остаточного байерита. В основном частицы никеля весьма велики (>100 нм), но они состоят из более мелких кристаллитов размером 2,5—15 нм и образуют пористую структуру с рыхлой упаковкой без какой-либо преимущественной ориентации. Общая поверхность образцов несколько меняется в зависимости от условий их получения. Низкотемпературное ( 320 К) выщелачивание благоприятствует сохранению высокой удельной поверхности (80—100 м /г) и более мелких пор. Средний диаметр пор образцов разного происхождения составляет 2,6—12,8 нм, и имеются некоторые данные о бимодальном распределении пор по размерам [182]. Наблюдается тенденция к блокировке некоторых пор байеритом. [c.239]

Водородный электрод получают спеканием карбонильного никелевого порошка в качестве катализатора используют добавку высокоактивного (рэнеев-ского) никеля. Для этого к карбонильному никелю добавляют мелкораздробленный сплав никеля с алюминием, прессуют и спекают в водородной атмосфере. Затем алюминий, выщелачивают, обрабатывая растворами щелочи. Положительный (кислородный) электрод делают тоже из никеля, но катализатором служит дисперсное (скелетное) серебро. Электроды применяют двухслойные, причем слой, прилегающий к газовой фазе, должен быть крупнопористым, а слой, соприкасающийся с электролитом, — мелкопористым. Давление газа в электроде выбирают с таким расчетом, чтобы электролит был вытеснен из крупнопористого слоя, тогда, как мелкопористый слой, благодаря капиллярным си лам, оставался бы пропитанным электролитом. Этот слой (его называют запорным) не позволяет газу переходить, в виде пузырьков в электролит. [c.417]

Ясумура [80] изучил спекание скелетного никелевого катализатора электронно-микроскопически и показал, что его активность А падает при повышении температуры процесса / [c.180]

Реакции риформинга углеводородов включают не только ряд таких реакций, как разрыв углеродной цепи и скелетная перегруппировка, обусловленных образованием карбониевых ионов, но также дегидрогенизацию и замыкание кольца, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Смесь паров углеводорода с водородом пропускают при высоких давлениях и температурах над катализаторами риформинга. В качестве типичного примера можно привести результаты пропускания смеси н-гептан —водород в молярном соотношении 1 5,3 при 15 ат и температуре 500° над катализатором (платина на окиси алюминия). При этом были получены следующие фракции (мол. %) гидрокреки-рованного продукта 54,4 изомеризованного —14,2 де-гидроциклизованного 26,8 неизмененного вещества 4,6. Хотя платина, отложенная на у-окиси алюминия или полученная восстановлением платинового цеолита, приготовленного катионным обменом из кальциевого цеолита, относится к числу активных катализаторов, их относительная активность и при ароматизации, и при крекинге, и при изомеризации очень сильно зависит от метода приготовления. Это можно объяснить главным образом различной степенью дисперсности платины. Обычно считается, что по методу катионного обмена получают атомарнодисперсную платину, однако известно, что при тех температурах, при которых платина активна, легко может происходить ее миграция и спекание. Поверхность платины в подобных катализаторах определяют адсорбционными методами с использованием водорода, окиси углерода или бензола в качестве адсорбатов. Найдено, что скорость изменения поверх-8 [c.227]

Низкотемпературные водородо-кислородные ТЭ со щелочным электролитом и металлическими пористыми электродами чаще всего работают с 6—8 н. раствором КОН при 80—90 °С. Электроды ИЗГОТОВЛЯЮТ спеканием порошкообразного карбонильного никеля (никеля, полученного разложением паров карбонила никеля). Отрицательный электрод активируют путем добавок скелетного Ре-неевского никеля . Для этого к карбонильному никелю добавляют мелко раздробленный сплав никеля с алюминием, прессуют и спекают в водородной атмосфере. Затем алюминий выщелачивают, обрабатывая растворами щелочи [22]. Положительный электрод активируется добавками серебра, электроды делают двуслойные с запорным слоем (см. стр. 439). Так как в щелочном [c.440]

Исследовался также скелетный никель, модифицированный Си, АЬОз и ЗЮг (26, 27]. Добавки вводили в ренеевскин сплав спеканием при 700—1000° С с дальнейшим выщелачиванием А1. При введении Си активность получившегося катализатора меньше за счет образования тройного сплава N1—А1—Си, который плохо растворяется в щелочи. Введение АЬОз и 5Юг увеличивает прочность катализатора, но снижает его активность. [c.14]