Расплавы растворимость металлов

Примером проявления адсорбционного эффекта Ребиндера на металлах служит существенное разупрочнение монокристалла цинка при смачивании его ртутью, которая активно адсорбируется на нем. Аналогичный эффект возможен и при контакте цинка с расплавами таких легкоплавких металлов, как жидкие галлий и олово. Характерно, что адсорбционное понижение прочности твердых металлов при контакте с расплавами реализуется преимущественно в тех случаях, когда расплав не вступает в химическое взаимодействие с твердым металлом и практически не растворяется в нем. Признак малой растворимости исноль-зуется при подборе конструкционных материалов, работающих в контакте с жидкими металлами, например, в атомной энергетике 13]. [c.27]

СВИНЦЕВАНИЕ — нанесение на поверхность металлических изделий слоя свинца или свинца сплавов. Толщина свинцовых покрытий — от сотых долей до нескольких миллиметров. С. осуществляют погружением изделий в расплавленный металл, электролитическим осаждением или распылением. Погружению изделий в расплавленный металл предшествует травление, а также тщательное промывание холодной и горячей водой. Протравленные и очищенные изделия вначале погружают (на 20 мин) в горячее пальмовое или хлопковое масло, затем — в расплавленный металл (он при этом покрывается слоем масла), после чего — в др. ванну с расплавом. После осмотра и повторного (если необходимо) травления их помещают в ванну, содержащую чистый расплав. В затвердевшем матовом покрытии изделий появляется сетка кристаллов, напоминающая блестки в цинковом покрытии, нанесенном таким же способом. Высококачественным кровельным материалом явл яются листы со свинцовооловянным покрытием толщиной 15—25 мкм. Если свинцовое покрытие наносят на железные или медные изделия, в расплав вводят металл (чаще всего сурьму или олово), образующий с металлом изделия и свинцом тройной сплав и обеспечивающий тем самым прочное схватывание основы с покрытием (свинец не образует интерметаллических соединений с железом и медью). Растворимость сурьмы в свинце при т-ре затвердевания составляет 0,5% содержание свинца в эвтектике 2,45%. Олово растворяется при комнатной т-ре в количестве до 2%, при т-ре 150° С — до 18%. Электролитическое осаждение свинца и свинцовооловянных сплавов осуществляют из электролитов, в которых свинец находится в виде фторбората РЬ (ВР4)2. При [c.355]

Согласно имеющимся данным по растворимости металлов трех первых групп таблицы Д. И. Менделеева в их собственных расплавленных хлоридах, переход металла в расплав растет с увеличением радиуса катиона (табл. 8). [c.61]

Уменьшение растворимости металла в расплавленных солях наблюдается при введении в расплав соли более электроотрицательного металла. Иногда растворимость выделяемого металла так велика, что только введение понижающих растворимость добавок позволяет практически осуществить процесс. [c.268]

Замечено, что растворимость металла в расплаве его соли понижается, если в расплав ввести соль другого, более электроотрицательного металла, не взаимодействующего с растворенным металлом. [c.283]

Минимальная растворимость щелочных металлов в расплавах систем из хлоридов щелочных и щелочно-земельных металлов наблюдается при таком составе солевой фазы, когда компоненты находятся в ней в эквивалентном количестве. Это должно быть объяснено тем, что при таком соотнощении солей в системе, которое отвечает образованию при затвердевании химического соединения, в расплаве отсутствуют избыточные ионы компонентов и расплав при температурах, близких к точке кристаллизации, имеет в этом случае наиболее упорядоченное строение, т. е. более плотно упакован. Отсюда растворимость металла в таких расплавах будет минимальной. [c.259]

Под растворимостью металла в расплавленной смеси понимают то количество металла, которое в условиях равновесия при данной температуре и при избытке металла переходит в расплавленную соль в изолированном пространстве 4] В неизолированном пространстве потери металлов в расплавленных солях обусловлены растворимостью и последующим окислением растворенного металла на границе раздела расплав — воздух и расплав — анодные газы Взаимодействие металлов с расплавленными солями может быть двоякого рода [c.81]

Получение растворимых сульфатов металлов из их оксидов. 1. В фарфоровый тигель поместите 0,1—0,2 г оксида меди (П) и 1—2 г дисульфата калия и перемешайте их. Тигель нагревайте на пламени газовой горелки до тех пор, пока весь оксид меди (И) не прореагирует с дисульфатом калия и не образуется прозрачный зеленый расплав. Охладите тигель, поместите его в стакан с водой и прокипятите до полного растворения плава. Затем проведите опыты по определению ионов Си + в растворе к нескольким каплям раствора прибавьте раствор аммиака до образования интенсивного синего раствора. Какое соединение меди образуется Напишите уравнения реакций. [c.137]

Методы определения растворимости металла в солевых расплавах можно разделить на три типа изотермическое насыщение, термический анализ и электрохимический метод. При изотермическом насыщении систему металл — расплав выдерживают при постоянной температуре в герметическом сосуде и большей частью в индифферентной атмосфере до установления равновесия. Затем систему либо быстро охлаждают (закаливают), либо разделяют металлическую и солевую фазы в самих реакционных сосудах, либо отбирают пробы для анализа при температуре опытов [9, 13, 29, 33]. Количество растворенного металла определяют по убыли металла и путем анализа солевой и металлической фаз. При взаимодействии металла с солевой фазой по реакции (VI—1) определяют условную константу гетерогенного равновесия в конденсированных системах [9]. Растворимость металла и величины констант равновесия можно рассчитать на основании фазовых диаграмм. Последние строят как по кривым охлаждения, так и по визуальным политермам [91. [c.82]

Из-за определенных трудностей (высокая агрессивность расплава к огнеупорным материалам, заметная растворимость металла в расплавленной соли и др.) для определения э. д. с. химической цепи проводили измерение обратной э.д. с. поляризации, которая фиксировалась шлейфным осциллографом (Н-700) в моменты выключения поляризующего тока. Электрод выдерживали при заданной плотности тока 5—10 сек [1]. Исследуемый расплав находился в графитовом тигле, который помещали в стальной стакан. Анодом служил графитовый тигель, катодом — молибденовая проволока. Отношение площади анода к площади катода достигало величины 1200—1300. Поэтому можно считать, что полученные поляризационные кривые характеризуют, в основном, катодный процесс. Перед снятием поляризационных кривых проводили очистной электролиз (700-i-750° С -1 1в Зч). [c.258]

При наличии в расплавленной соли примесей других солей растворимость металлов в ней уменьшается тем в большей степени, чем более электроотрицателен катион примеси. При этом если имеются смеси солей, то растворимость металлов в них будет наименьшей, когда соли находятся в эквивалентных количествах. Это соотношение отвечает образованию в твердой фазе химических соединений, а при температурах, близких к температуре кристаллизации, упорядоченный по своему внутреннему строению солевой расплав наименее способен растворять металл. [c.67]

Электролитическое рафинирование титана. Этот процесс в последнее время приобретает большое практическое значение в связи с необходимостью утилизации бракованной титановой губки, отходов механической обработки титана и его сплавов. Применяется в промышленных масштабах. Созданы электролизеры на 5000 и 10 ООО А. Рафинируемый материал в виде спрессованного блока служит растворимым анодом. При анодном растворении титан переходит в расплав преимущественно в виде Ti +, более электроположительные металлы (Fe, Ni, [c.277]

Попытки применить в качестве электролита расплав оксида магния во фторидах щелочных металлов не увенчались успехом растворимость MgO в расплаве фторидов очень низка. В то же время освоение такого электролита могло бы значительно облегчить подготовку исходных соединений к ведению процесса. [c.486]

По-видимому, существенную роль начинают играть такие факторы, как строение и структура расплава. С учетом того, что особенности зародышеобразования в системе графит — расплав металла были рассмотрены выше, в настоящем разделе основное внимание будет уделено зависимости химического потенциала от других факторов относительных растворимостей, химической активности, структуры и строения расплава. [c.312]

Потери металла определяются не только кинетикой их растворения в расплаве и скоростью их диффузии. Они также связаны с растворимостью в расплавах анодных продуктов, диффундирующих в расплав и окисляющих растворенный металл. Так, растворимость хлора в расплавах растет с повышением температуры. [c.283]

Для осуществления электролиза, помимо внешнего источника постоянного тока, надо располагать электролитической ячейкой. двумя электродами — катодом, присоединяемым к отрицательному полюсу внешнего источника тока, и анодом, присоединяемым к положительному полюсу внешнего источника тока электроды погружаются в раствор или расплав электролита. В большинстве случаев электродами являются металлы, но применяются и неметаллические полупроводниковые электроды, например графитовые. Металлические аноды могут быть растворимыми, т. е. посылающими при электролизе в раствор свои ионы, и нерастворимыми, когда они служат только для передачи электронов. [c.170]

При окислении многих полимеров основная доля низкомолекулярных продуктов окисления приходится на карбоновые кислоты и воду. Карбоновые кислоты могут сорбироваться на металле, образуя соли, растворимые или пе растворимые в расплаве полимера. Соли карбоновых кислот, диффундируя в расплав, появляются также в поверхностном слое покрытия. Так как условия для окисления полимера в этой зоне более благоприятны, то процесс окисления покрытий на каталитически активных металлах может локализоваться в тонком поверхностном слое 39]. [c.36]

Для создания наиболее благоприятных температурных условий электролизу обычно подвергают расплав смеси солей. Флю-суюшие добавки подбирают, основываясь на значениях ионных потенциалов выделения при высокой температуре (электрохимический ряд в расплавах). В качестве добавок нельзя применять соли с более электроположительными катионами, в противном случае добавки разлагаются и загрязняется основной металл. Смесь солей применяют еше и по той причине, что растворимость металла в" смеси обычно ниже, чем в расплаве индивидуальной соли. [c.270]

С повышением температуры растворимость металла повышается. Определение растворимости производят в закрытых сосудах, так как сопри-коснбвение металла с воздухом вызывает его повышенную растворимость. Исследования показали, что лучше всего металлы растворя1отся в своих солях. Введение в расплав посторонней соли (с другим катионом) ведет к снижению растворимости. Явление растворимости металлов в расплавленных солях имеет большое практическое значение, так как оно связано с выходом металла по току. [c.404]

Под растворимостью металла в расплавленной соли понимают то количество металла, которое в условиях равновесия при данной температуре и при избытке металла переходит в расплавденную соль в изолированном пространстве [1]. В неизолированном пространстве растворенный металл переносится к поверхности раздела расплав — воздух или расплав — анодные газы и там непрерывно окисляется. Небольшая величина растворимости приводит к большим потерям металла, так как убыль растворенного металла непрерывно пополняется дальнейшим его растворением. Следовательно, потери металлов в расплавленных солях обусловлены растворимостью и последующим окислением растворенного металла. [c.245]

На растворимость металлов в расплавленных солях сильное влияние оказывает состав солевой фазы. Наибольшая растворимость металлов отмечается в соли именно того металла, который растворяется. Этим облегчается образование субсоедннений данного металла. Еще Лоренц указывал на значительное понижение растворимости свинца в хлориде свинца с добавлением в расплав хлористого калия. [c.256]

Электропроводность расплава повышают путем введе -ния КС и Na l (см. рис. XVI-5), которые, однако, снижают поверхностное натяжение. При получении магния важно достичь повышенного поверхностного натяжения на границе воздух-расплав, чтобы капли магния не соприкасались с воздухом и не окислялись. Желательно увеличить поверхностное натяжение и на границе металл — электролит для получения крупных капель металла. Для этой цели в электролит добавляют aFa, который растворяет пленку MgO на каплях магния и способствует их слиянию. Следует учесть, что растворимость Mg b при повышении концентрации этих солей уменьшается, что вызывает снижение выхода магния по току. Для получения высокого выхода по току содержание магния должно быть не ниже 67о- [c.514]

Установлено, что процесс коррозии железа в расплавленных карбонатах лития и калия протекает в диффузионном режиме в несколько стадий. При этом на поверхности металла накапливаются оксидные и солевые пленки, образующиеся из продуктов коррозии. Обнаружено, что скорость коррозии уменьшается со временем за счет образования на поверхности металла оксидов и малорастворимых в расплавленном карбонате ферритов. С увеличением температуры скорость коррозии возрастает. При увеличении продолжительности эксперимента скорость коррозии стремится к постоянному значению. Энергия активации коррозионного процесса равна 3.168ккал/моль. Коррозия железа в расплаве карбонатов определяется растворимостью оксидных и солевых пленок, покрывающих поверхность металла, сцеплением их с основой и скоростью диффузии через пленку окислителей и ионов металла. Толщина пленок, составляющая Юмкм, растет с увеличением температуры и временем выдержки в расплаве. Отмечено уменьшение стационарного потенциала железа с ростом температуры в связи с понижением вязкости расплава. Введение карбоната кальция в расплав способствует понижению стационарного потенциала вследствие образования малорастворимого феррита кальция. При увеличении темпера- [c.25]

Разрушение защитных пленок может также наступить при химическом воздействии на них концентрированных едкого натра или кислых солей при упаривании воды. При этом едкий натр наиболее опасен для металла, так как он не упаривается досуха вследствие того, что при 320 °С переходит в расплав, обладающий весьма высокой коррозионной агрессивностью. При оценке влияния солей на устойчивость пленок необходимо иметь в виду, что в результате испарения на поверхности нагрева возникает тонкий пленочный слой воды с большой концентрацией веществ, находящихся в растворенном и нерастворенном состоянии в воде всего объема котла. Естественно, что температура в граничном слое выше температуры всего объема воды. Протекание всех водно-химических реакций и коррозионного процесса завершается в данном слое. В граничном слое могут образовываться отложения веществ, хотя концентрация их в объеме воды далека от предела растворимости. Поэтому на поверхности металла при испарении воды могут осаждаться легкорастворимые в воде соли, концентрация которых быстро достигает предела растворимости при испарении воды в граничном слое. Эти соли затем снова переходят в раствор, т. е. в ядерный слой воды всего объема котла при его остановке. Явлению хайд аута наиболее сильно подвержены МззР04 и другие фосфаты натрия, растворимость которых при 340 С снижается до 0,2 %, (25—30 % при комнатной температуре). Под слоем соединений фосфатов, выпадающих на поверхности стали, может развиваться пароводяная коррозия с образованием бороздок, что обусловлено разрушающим действием отложений на защитные пленки. В реакции с железом принимает участие как кислый фосфат, так и концентрат щелочи — продукты гидролиза тринатрийфосфата. Продуктом хайд аута является НагНР04, который разъедает металл. [c.180]

Разрушаются в среде расплавленного лития при 700° С такие окйс-но-керамические массы, как АЬОз, MgO и ВеО [12]. Растворимость никеля и кобальта (табл. 28) в литии исключает возможность использования аустенитных нержавеющих сталей на их основе [54]. При этом следует отметить, что коррозионная стойкость материалов в жидких щелочных металлах в большой степени зависит от наличия в последних примесей, в частности кислорода и азота. Так, присутствие в жидком литии 1,1% азота повышает растворимость железа при 800° С в 1,6 раза растворимость никеля при той же температуре в присутствии 1,9% кислорода возрастает в 2,9 раза [59]. Значительное разрушение в среде жидкого лития претерпевает углеродистая сталь вследствие образования карбида лития [63]. Хромоникелевые и хромистые (с 2% N1) нержавеющие стали также мало устойчивы в среде расплавленного лития. Скорость коррозии стали марки 1Х18Н9Т в интервале температур 1000—1200°С возрастает от 0,034 до 0,388 г/ м -ч) [64], при этом загрязнение лития азотом усиливает выщелачивание из стали хрома, а примесь кислорода способствует переходу в расплав никеля. [c.396]

В случае использования расплавов металлов термодинамической предпосылкой перекристаллизации графита в алмаз является превышение химического потенциала углерода в системе расплав металла — графит химического потенциала. Это обеспечивает графиту большую, чем алмазу, растворимость. Так и создается пересыщение раствора в фазе алмаза. Ранее проведенные исследования (см. гл. 17) процессов алмазообразования в расплаве N1—Мп с добавками таких металлов, как Си, 5Ь, 5п, Ое, показали, что экспоненциальный рост критического давления, т. е. давления, при котором наблюдается зародышеобразование, начиная с некоторых концентраций этих добавок, невозможно объяснить только изменением растворимостей обеих фаз или возрастанием поверхностной межфазной энергии. Аналогично обстоит дело при понижении р-Т-параметров расплавов ниже определенной границы. [c.312]

И продолжительности сплавления. Обычно проба разлагается тем полнее, чем выше температура и чем дольше проводится нагревание. В случае применения для разложения перекиси бария тигель со смесью анализируемого материала и реагбнта можно оставлять в печи при 750—800° С в течение нескольких часов. При сплавлении же с едким натром или перекисью натрия расплав нельзя оставлять такое продолжительное время без наблюдения. В некоторых случаях нри сплавлении со щелочами при температуре красного каления полный перевод металлов в растворимую форму по существу заканчивается в пределах одного часа. Имеются указания на то, что получаемые после купелирования родиево-иридиевые остатки полностью разлагаются в течение 10 мин сплавления их с перекисью натрия при темно красном калении. Характер плавня и условия обработки, требующиеся для разложения различного типа материалов, необходимо устанавливат1з опытным путем. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология