Катализатор ацетоксилирования

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

Указанные эфиры получают путем ацетоксилирования олефинов под действием кислорода и карбоновой кислоты в жидкой фазе в присутствии гомогенного катализатора, обычно содержаш,его галоген, большей частью иод. Иод, входяш,ий в состав катализатора, вступает в химические реакции с образованием различных соединений, большинство из которых органические. Получаемые эфиры перед дальнейшим использованием должны быть практически полностью очищены от иода, а сам иод необходимо возвраш,ать в реактор в активной форме для повторного использования с возможно меньшими потерями. [c.201]

Однако одновременно с увеличением скорости основной реакции растет скорость побочных. В конденсате повышается содержание акролеина и, особенно, ацетона, а в газовой фазе — содержание СОг и СО. В результате селективность образования аллилацетата из пропилена резко падает (см. рис. 3.32,6). Оптимальной концентрацией палладия в катализаторе, обеспечивающей достаточно высокую активность при высокой селективности, следует считать 5% ацетата палладия от массы носителя, При этих условиях максимальная активность наблюдается при концентрации ацетата калия А% от массы носителя. В качестве промотора катализатора газофазного ацетоксилирования вместо дефицитного ацетата висмута может быть применен ацетат свинца [209]. [c.264]

Для уточнения механизма реакции ацетоксилирования была исследована роль каждого компонента сложного катализатора. Показано, что, если принять активность Рс1-В1-К-катализатора за 100%, то активность Р(1 -катализатора составит 1,5%, Pd-K-катализатора — 6%, а Рс1-В1-катализатора — 95%). [c.264]

Таблица 3.15. Влияние состава катализатора на его активность и энергию активации реакции ацетоксилирования

Эта реакция ацетоксилирования этилена в присутствии восстановленного катализатора, в которой происходит замещение водорода в этилене группой СН СОО в присутствии кислорода. В качестве катализатора предложены хлорид и бромид палладия, ацетат палладия, металлический палладий и др. Для сравнения рассмотрим основные закономерности и технологию получения винилацетата окислением этилена в среде уксусной кислоты как на гомогенном, так и на гетерогенном катализаторах. В промышленности получили распространение два принципиально отличных друг от друга способа получения винилацетата на основе реакции 14.23 [c.484]

Компания Оксиран построила крупную установку для производства гликоля из этилена путем ацетоксилирования на теллуровом катализаторе [88]. Хотя выходы были достаточно высокие, после двух лет эксплуатации установку закрыли из-за ряда трудностей, обусловленных, в частности, коррозией и уносом летучего компонента катализатора из реактора. [c.249]

Эффективность процесса ацетоксилирования возрастает при введении в раствор катализаторов-переносчиков, например солей церия [181]. [c.309]

Ацетоксилирование пропилена проводят в газовой фазе при 170—180°С, давлении 0,5—0,8 МПа в присутствии катализатора, содержащего палладий и промоторы. [c.409]

ТЙЛЕ-ВИНТЕРА реакция, ацетоксилирование и одновременное ацетилирование хинонов, сопровождающееся ароматизацией, при действии уксусного ангидрида в присут. кислых катализаторов, напр. [c.566]

Если из получаемого сырца эфиров вицинальных гликолей не удалить иод, то он будет загрязнять конечные продукты, получаемые из этих эфиров. Так, например, этиленгликоль, производимый из ацетатов этиленгликоля, полученных с иод-содержаш,им катализатором и не подвергнутых очистке, имеет слишком высокое содержание иода для того, чтобы быть использованным в производстве синтетических волокон. Таким образом, при проведении процесса ацетоксилирования, катализированного иодом, возникает как техническая, так и экономическая целесообразность в получении продукта высокой чистоты и выделении иодсодержаш,его катализатора с очень высокой степенью эффективности. [c.201]

Процесс, разработанный М. Б. Шервином и Р. Хансеном (патент США 4 087623, 2 мая 1978 г., фирма Кем Систем, Инк.у>), предназначен для обработки продуктов, выходяш,их из реактора ацетоксилирования, с получением высокочистых эфиров и выделением для повторного использования иодсодержаш,его катализатора с очень высокой эффективностью. Процесс состоит из пяти стадий. [c.201]

Способ получения аллилацетата ацетоксилированием пропилена в газовой фазе в СССР был впервые реализован в промышленном масштабе в 1976 г. [174, с. 15 208 142, с. 57]. Ката-лизатором процесса ацетоксилирования является палладий, нанесенный на пористый носитель и промотированный щелочными металлами и металлами переменной валентности. Для промышленного производства в качестве катализатора была выбрана палладийвисмуткалиевая композиция (Р(1 -В1-К), нанесенная на силикагель, которая обеспечивала высокую селективность процесса и срок службы катализатора до 4000 ч. [c.262]

Ацетоксилированием толуола в присутствии катализатора Pd/ можно получать бензилацетат [171]. Наиболее активен и селективен при парофазном окислительном ацетоксилировании толуола биметаллический катализатор Pd-Au-KNOg/SiOj, при- [c.239]

Одним из важных результатов исследований, проведенных в этот период, является существенное расширение круга реакций, ускоряемых цеолитными каталитическими системами. Из органических реакций следует отметить гетероароматизацию азаолефинов с образованием алкилпиридинов, которая на цеолитах NiY, oY,FeY n rNaY протекает с высокой структурной избирательностью окислительное ацетоксилирование пропилена в аллилацетат — промежуточный продукт для ряда промышленных органических синтезов ароматизацию метана и этана Ц] селективное гидрирование тиофена в тиофан [2] синтезы из СО- -Hg метанола [3], ароматических углеводородов, низкомолекулярных олефинов, а из СО -j- HjO — метана и др. [1 ]. Большинство реакций, вовлекаемых в исследования, имеет практическое значение. Это создает предпосылки для применения цеолитных катализаторов в новых промышленных процессах. [c.137]

Превращение цис- и транс-изомеров на палладиевых и родиевых катализаторах протекает в сторону образования того геометрического изомера, который генерируется в основном на данном типе контакта в процессе ацетоксилирования. Наряду с мажорным продуктом появляется в катализате и изомер III. В свою очередь соединение III может быть изомеризовапо на любом типе катализаторов в смесь диастереоизомеров с превалированием того из них, который образуется в большем количестве при ацетоксилировании бутадиена на данном контакте. [c.27]

Достаточно подробно описаны условия ацетоксилирования нафталина [247], в Т0Д1 числе и условия получения полиацетоксиль-ных замещенных [250], метилнафталинов [251], толуола, и-ксилола [252], анизола [255]. Выходы продуктов ацетоксилирования существенно возрастают при использовании катализаторов—перенос- [c.33]

Получение фенола путем превращения бензола в фенил-ацетат под действием кислорода в уксусной кислоте в присутствии ацетата палладия (И) и последующего гидролиза было разработано, но не реализовано [785]. Ацетоксилирование мо-нозамещенных бензолов с пропусканием кислорода при 110 С приводит к замещенным фенилацетатам с значительным преобладанием лега-изомера независимо от природы заместителя [784], Данная реакция протекает, очевидно, брз участия свободных радикалов. Считают, что сначала происходит электрофильное палладирование, а затем окисление Рд в Р(1 и восстановительное элиминирование (см. разд, 13.2), с регенерацией катализатора [1074] [c.471]

Анодное окисление анизола, нафталина и некоторых метил-бензолов было исследовано в эмульгированной системе в присутствии катализатора межфазного переноса [12]. Система состояла из субстрата, дихлорметана, водной алканкарбоновой кислоты и (или) ее натриевой соли, а также сульфата тетрабутиламмония. Только анизол дает соответствующие эфиры с хорошими выходами (например, материальный выход 63% выход по току 44%, орто мета пара = 52 1 47 для ацетоксилирования). [c.194]

Продукты ацетоксилирования боковой цепи алкилароматических соединений ( -ксилола, мезитилена, дурола и изодуро-ла) могут быть снова превращены в исходный субстрат во время эксперимента при использовании неразделенной ячейки и катодно-генерированного водорода в присутствии катализатора— 10% палладия на угле. Это приводит к обогащению смеси продуктом ацетоксилирования ароматического ядра [34]. [c.199]