Палладий бромиды

Этот метод непосредственно применим для определения низких концентраций (мг/л) хлорорганических соединений в жидких нефтепродуктах с температурами кипения не выше 400 °С. Нефтепродукты, в которых концентрация хлора более, чем 100 мг/л, могут быть разбавлены подходящим растворителем, не содержащим хлора. Неорганические хлориды, которые нацело разлагаются при температурах, меньших, чем температура в печи, также определяются этим методом (например, хлориды аммония, трехвалентного железа, палладия). Более устойчивые хлориды не могут быть определены этим методом (например, хлориды натрия, калия). Сера и фтор не мешают определению, бромиды и иодиды определяются количественно. [c.42]

Эта реакция ацетоксилирования этилена в присутствии восстановленного катализатора, в которой происходит замещение водорода в этилене группой СН СОО в присутствии кислорода. В качестве катализатора предложены хлорид и бромид палладия, ацетат палладия, металлический палладий и др. Для сравнения рассмотрим основные закономерности и технологию получения винилацетата окислением этилена в среде уксусной кислоты как на гомогенном, так и на гетерогенном катализаторах. В промышленности получили распространение два принципиально отличных друг от друга способа получения винилацетата на основе реакции 14.23 [c.484]

Обмен анионов йода на палладии (см. рис, 6) замедлялся с ростом положительного потенциала. При одинаковом значении потенциала анионы йода обмениваются медленнее, чем анионы брома. Это можно объяснить тем, что в случае раствора йодида натрия поверхность палладия несет больший положительный заряд, чем в раствора бромида, [c.26]

Нами установлено, что при окислении 1,3-пентадиена в водных растворах солей палладия(П) и меди)П), содержащих хлориды и бромиды щелочных металлов в эквивалентных соотношениях, выход 2 метилфурана достигает 20+30 , [c.15]

К раствору бромида палладия (синтез см. стр. 172) в бромистоводородной кислоте приливают нри комнатной температуре [c.191]

Значительно позднее Пантани и Пиккарди [160] предложили применять для определенпя платины, родия, иридия, золота и палладия бромид олова (II), Спектр желто-коричневого раствора комплексного соединения палладия с реагентом имеет максимум светопоглощения при 385 ммк и плечо при 440—460 ммк. Эту область длин волн используют для определения палладия, чтобы избежать мешающего действия бромида олова (II), поглощающего свет ниже 400 ммк. Закон Бера выполняется при концентрациях палладия 1 —10 мкг/мл. Изменение кислотности и концентрации олова (II) влияет на результаты. Оптимальная концентрация кислоты равна 3 Л1, бромида олова(II) более 0,1 М. Окрашенное комплексное соединение палладия можно экстрагировать изоамиловым спиртом. Спектр такого экстракта не содержит максимума при 385 льик-. Устойчивость окраски экстракта увеличивается, если в водной фазе присутствует хлорная кислота. Палладий можно определить в присутствии иридия. Отделение палладия от платнны и родия осуществляют обычными мето.тами, Метод Эрса с использованием фосфата олова(П) (методика 173) лучше метода с использованием бромида олова(II). [c.224]

Хлорид платины (II) Pt la — зеленовато-серый порошок плотностью 5,87 не растворим в воде и устойчив до температуры 581° С. Известны также и другие галиды (фториды, бромиды, иодиды) двухвалентных палладия и платины. [c.390]

Пирон хорошо растворим в воде раствор имеет нейтральную реакцию. Свойства у-пирона и его производных довольно своеобразны. Так, карбонильная группа не может быть обнаружена при помощи обычных реактивов—гидроксиламина, фенилгидразина. Восстановление идет с трудом. Гидрирование 7-пи-рона водородом в присутствии палладия приводит к тетрагидропирону. у-Пирон обладает некоторыми свойствами ароматического характера при обработке его бромом в присутствии хлорного железа образуется желтый продукт присоединения—пер-бромид, который при перегонке с паром превращается в 3-бром-и 3,5-дибромпирон кислородный мостик при этом не размыкается. [c.606]

В нагретый насыщенный раствор бромида калия, содер-жапщй 16 вес. ч. солп, прибавляют раствор хлорида палладия, содержащий 1 вес. ч. хлорида. [c.347]

Таким образом, для каталитического восстановления пиридиииевых солей и их конденсированных производных, содержащих гидроксиалкильные заместители при атоме азота, могут быть использованы различные катализаторы - оксид и диоксид платины, палладий на угле, никель скелетный, никель модифицированный рутением. В реакцию с одинаковым успехом вводились различные соли хлориды [40], бромиды [41], иодиды, тозилаты, перхлораты [42], тетрафторбораты [44]. Этот метод позволяет осуществить стереонаправленный синтез М-гидрокси-алкилпипиридинов, недоступных через каталитическое алканоламинирования [c.72]

Ни один из гексафторометаллатов(1У) нельзя синтезировать в водной среде, хотя сопи рутения, осмия и иридия удобно получать восстановлением гексафторометаллатов(У) в воде (см. разд. III, Г, 2). Соли родия, палладия и платины удобно получать в растворе трифторида брома [13, 15, 16]. Наиболее простой метод заключается во фторировании комплексных хлоридов или бромидов, например [c.414]

При фторировании бромида палладия избытком трифторида брома в присутствии эффективного донора ионов фтора образуется гексафторопалладат(1У) [16, 21] [c.415]

Таким образом, это соединение по типу структуры аналогично соединениям золота (разд. 25,9) п мостиковым соединениям палладия (разд. 27.9.4), однако связи, образуемые ртутью, направлены при этом по тетраэдру, а не компланарны. Установлено, что вещество с более высоким содержанием бромида ртутн, имеющее эмпирическую формулу [(С4Н9)зАз]2[Н Вг2]з, образует смещанные кристаллы, построенные из описанных выше мостико- [c.304]

Аналогичные превращения под влиянием аммиака пре-герпевакуг соединения (2.270) и (2.271) [329]. Гидрирование (2.269) над палладием в течение пяти дней приводит к фталимидину (2.283), тогДа как бромирование в хлороформе дает нейтральный бромид (2.284), который под действием 2 н. щелочи превращается в оксазолоизоиндол (2.285) [329]. При взаимодействии соединения (2.269) с гидразином образуется 1-гидрокси-4-метилфталазин (2.286) [329] [c.137]

Фирмой Дрегер (ФРГ) запатентован метод открытия и количественного определения паров ртути в воздухе, основанный на изменении интенсивности окраски силикагеля, пропитанного смесью бромидов ртути и золота [633, 634]. При действии паров ртути желтая окраска индикаторного порошка переходит в серовато-фиолетовую. По длине и интенсивности окраски прореагировавшего слоя индикаторного порошка, пользуясь искусственной шкалой, определяют содержание паров ртути в воздухе. Чувствительность индикатора на основе хлористого палладия или рутения увеличивается в присутствии добавок молибдата аммония [764]. [c.169]

Предложен метод радиометрического титрования бромидов 0,01 М раствором AgNOg, меченного радиоактивным изотопом серебра (Г./, = 45 дней), полученным путем бомбардировки палладия протонами [635]. После добавления каждой порции титранта к анализируемому раствору отбирают известную часть смесп, центрифугируют и измеряют активность одинаковых объемов центрифугата, внося в результаты измерения поправки на разбавление исходной пробы титрантом. КТТ определяют по положению излома на кривой зависимости активности центрифугата от объема титранта. По воспроизводимости результатов (+2%) этот метод уступает многим методам визуальной титриметрии. В данном случае определяли макроколичества бромида и поэтому преимущества метода радиоактивных индикаторов никак не сказались. [c.159]

Арил-, винил- и гетероциклические галогениды каталитически превращаются в альдегиды при обработке их синтез-газом, при 80—100 атм и 80—150 С в присутствии [Р0Х2(РРЬз)2 (Х = С1, Вг) и стехиометрического количества третичного амина [схема (6.133)] [115]. Алкилгалогениды в условиях этой реакции скорее склонны подвергаться дегидрогалогенированию с образованием алкенов, чем карбонилированию, однако получаемые при этом выходы, как правило, высоки. Условия реакции зависят от природы субстрата так, иодиды карбонилируются быстрее хлоридов или бромидов из-за большей легкости окислительного присоединения иодида к катализатору, который, вероятно, является комплексом палладия(О) [Pd(СО) (РРЬз)2] [схема (6.134)]. [c.236]

Химики уже давно стремятся достичь той высокой степени стерео- и региоспецифичности, которая проявляется в ферментативных реакциях, и, по-видимому, на сегодняшний день асимметрическое гидрирование более всего отвечает этому идеалу. При использовании гетерогенных катализаторов были получены лишь умеренные оптические выходы [149]. Гидрирование над палладием на шелковом волокне дает оптические выходы до 70%, причем выход зависит от источника волокна и способа его химической обработки. Модифицированный никель Ренея также дает умеренно высокие выходы. Модификацией водным раствором ( + )- или (—)-винной кислоты и бромидом натрия получают катализатор, промотирующий гидрирование ацетилацетона до оптически чистого пентандиола [150]. При использовании (i ,i )-винной кислоты получается (—)-пентан-диол-(2i ,4i ), тогда как с (5,5)-кислотой получается (-Ь)-ди-ол-(25,45) (оптический выход 72%) [151] [схема (7.140)]. [c.308]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Исследован процесс каталитической изомеризации цис-1,3-пентадиена в транс-1,3-пентадиен в кислых водных растворах, содержащих хлорид палладия и бромид-ионы. Выход трансиэомера составляет Э6-97 , селективность процесса 99%. [c.151]

Первая реакция, протекающая стехиометрически, была открыта еще в 1894 г. В комбинации со второй реакцией весь процесс становится каталитическим. Хлористый палладий может быть заменен другими солями этого металла — бромидом, сульфатом, нитратом или кислой солью фосфорной кислоты. По-видимому, реакция протекает с образованием промежуточного комплекса, формула которого показана на рис. 6. [c.51]

Этот анион может быть также получен непосредственным действием СО на K2Pt l4 или Na2Pt l6- С такими большими катионами, как хинолиний-ион, он образует умеренно растворимые соли. Соответствующие бромиды и иодиды также известны. Стойкость комплексов типа Р12(СО)гХ4 к гидролизу увеличивается в порядке X = С1, Вг, I, а устойчивость к нагреванию изменяется в обратном направлении. Палладий образует аналогичные, но значительно менее устойчивые комплексы. [c.586]

Иодиды, бромиды, цианиды и роданиды осаждаются нитратом серебра и мешают определению ртуть (II) и палладий должны быть удалены, так как они образуют нерастворимые соединения с роданидом. Азотистая кислота и окислы азота разлагают роданистоводородную кислоту и вызывают преждевременное появление красной окраски раствора. Хлор в хлориде таллия TI I3 нельзя определять методом Фольгарда, так как таллий (III) в азотнокислом растворе окисляет роданистоводородную кислоту, что вызывает повышенный расход роданида и, следовательно, пониженные результаты Определение хлора в растворе Т1С1з можно проводить методом Мора при условии предварительного добавления ацетата аммония [c.813]