Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кислотность обменная

    Вопрос о механизмах гетеролитических реакций водородного обмена сейчас в значительной мере разъяснен. Эти реакции принадлежат к числу протолитических и идут при участии кислот или оснований [9—11]. Кислота атакует атом углерода ароматической СН-связи предпочтительно с повышенной электронной плотностью, причем в предельном случае возникает карбониевый ион. Весьма вероятно, что строение переходного состояния при кислотном обмене в ароматических соединениях близко к тому, которое имеет промежуточный комплекс при электрофильном замещении водорода в бензольном кольце [12, 13], [c.129]


    Однако при простом кислотном обмене с никаких стерических затруднений не наблюдается. [c.103]

    Кислотность реакционной смеси имеет большое значение при гомогенном обмене. Кислотность соляной кислоты в смеси с водой и уксусной кислотой была определена [461 и обсуждалось значение ее изменений при обмене. В целях иллюстрации на рис. 3 и 4 показаны графики зависимости относительных скоросте обмена от концентрации (в мольных процентах) уксусной кислоты. Максимум кривой соответствует приблизительно 50 мол. о уксусной кислоты. Обычно в условиях низкой кислотности при температуре реакции быстро выпадает металлическая платина, а дальнейший гетерогенный обмен на ее поверхности отравляется присутствующей уксусной кислотой. В условиях более высокой кислотности конкурирует с ароматическим соединением при образовании комплекса с платиной и наблюдается только кислотный обмен для тех соединений, для которых он возможен, как, например, для ароматических атомов водорода в. мезитилене [471. Таким [c.108]

    Параллельно суммируем факты, известные об основном и кислотном обмене водорода в углеводородах, которые сейчас уже довольно многочисленны. Это позволит лишний раз проследить неразрывную связь между водородным обменом в растворах и протолитическими свойствами субстрата и реагента. [c.108]

    Известкование почв перед внесением фосфорита нежелательно, поскольку известь реагирует с кислотами почвенного раствора и наиболее подвижной частью потенциальной кислотности (обменной) твердой фазы почвы. Тем самым ограничивается и затягивается на больший срок взаимодействие с почвой фосфорита. Наблюдения показали, что при наличии карбоната кальция в фосфорите его трифосфат не разлагается ею до тех пор, пока не растворится углекислая известь. [c.268]

    Емкость поглощения определяют с целью выявления величины поглощающего комплекса. В некоторых почвах, например в карбонатных и гипсоносных, определение емкости поглощения является единственным надежным методом исследования их обменной поглотительной способности. Во многих случаях при исследовании обменной поглотительной способности почв ограничиваются определением обменного кальция и магния. При исследовании солонцов и солонцеватых почв определяют содержание обменного натрия и емкость поглощения этих почв. В кислых почвах кроме обменного кальция и магния определяют содержание обменного водорода или же различных форм кислотности (обменной и гидролитической), а также обменного алюминия. [c.265]


    На кафедре агрохимии была проведена работа по выяснению влияния систематического и длительного применения удобрений на агрохимические свойства красноземных почв в условиях производства. Были взяты почвенные образцы как с неудобренных, так и с удобренных участков чайных плантаций, и в них были определены pH, обменная кислотность, обменный алюминий, содержание форм фосфора, количество поглощенного калия и марганца, емкость поглощения и др. (табл. 1). [c.31]

    При установлении необходимости известкования кислых почв, кроме описанных выше, используют и другие методы. Например, при определении норм извести под чувствительные к ней культуры и в ряде других случаев целесообразно находить величину обменной кислотности. Обменную кислотность и подвижный алюминий можно определить по методу А. В. Соколова ( Агрохимические методы исследования почв , 1960 г.). [c.121]

    Комплексы и кислотность (обмен ионов и протонов). Некоторые реакции с участием комплексных ионов можно рассматривать как обмен ионов-лигандов на протон. [c.124]

    Комплексы и кислотность (обмен ионов и протонов). Некоторые реакции с участием комплексных ионов можно рассматривать как обмен ионов-лигандов на протон. Например, для катиона [FeF]2+ в растворе возможно следующее равновесие  [c.63]

    Параллелизм между термическим разложением высушенного аммонийного цеолита, полученного по вышеуказанным реакциям обмена, и кислотным обменом аммонийного цеолита очевиден. Алюминатная структура, потеряв стабилизирующий положительный ион, переходит в условиях обоих превращений в стабильную кристаллическую форму. [c.228]

    Фильтраты используются для последующего анализа (определение обменной кислотности, обменного алюминия, а также нитратов, обменного аммония, подвижной серы, обменного марганца, обменного кальция и обменного (подвижного) магния по методам ЦИНАО). [c.70]

    Автор с сотр. [27] интерпретируют эти эффекты орто-дезактивации как обусловленные затруднениями в образовании а-связи на поверхности металла. Такие стерические эффекты для адсорбции толуола и л-ксилола на поверхности металла показаны на рис. 1. В первом приближении поверхность предполагается плоской с учетом очень интересного сообщения по данной проблеме Бонда [28] на этом Конгрессе. При адсорбции толуола стерические затруднения из-за метильной группы приводят к тому, что о-положение отдаляется от катализатора, а в л1-ксилоле соответствующее положение совсем не соприкасается с поверхностью. Так как при кислотном обмене замещение в о-положении проходит легко, эти данные люжно интерпретировать как результат затруднения при образовании а-связи и отсюда вытекает необходимость постулировать диссоциативный л-комплексный процесс. Фрезер и Ренауд [29], Хирота [30], Макдональд и Шеннон [26] и Мойес с сотр. [31] интерпретируют свои данные преимущественно с позиций диссоциативного процесса, в то время как Кембол и Зигель [32] предпочитают ассоциативный механизм. [c.103]

    Ингольд [161] объяснил указанную особенность тем обстоятельством, что третичные атомы углерода отличаются наиболее высоким отрицательным зарядом. Барвелл и Гордон [165, 166] предложили механизм реакции, который был принят за основу другими авторами, изучавшими кислотный обмен в на-сыш енных углеводородах. Приводим результаты, полученные для относительной скорости водородного обмена с 95%-ной серной кислотой при 60° [166]. [c.231]

    Кислотный обмен водорода в ароматической молекуле с заместителем преимущественно обусловлен эффектом сопряжения электронов заместителя с л-злектронной системой кольца, тогда как при водородном обмене с основанием на передний план выступает индуктивный эффект заместителя, передаваемый с -электронами. Это различие зависит от неодинакового ме- хапизма обменной реакции с кислотой и с основанием. На первой ее стадии электрофи.т[ьный реагент — кислота взаимодействует с л-электронами кольца, а нуклеофильный реагент основание протонизирует водород СН-связи. [c.355]

    Таким образом, можно осуществить кислотный обмен водорода в одном и том Ж8 углеводороде, измзняя по желанию механизм обманной реакции, начиная с ассоциативного и кончая ионизационным, включая промэжуточные формы, где в обменной реакции участвуют комплексы разной степени полярности. [c.365]

    Другой особый случай возникает, когда стабильное промежуточное соединение имеется в нестационарной концентрации, как это показано в работе Христена и Золлингера [69]. Если промежуточное соединение стабильно и ароматическое соединение настолько реакционноспособно, что промежуточное соединение образуется сразу же в значительных концентрациях, то измеряемой реакцией становится разложение промежуточного соединения. Такая реакция всегда должна иметь изотопный эффект и обычно катализируется основанием. При кислотном обмене замещение в более реакционноспособные положения приводит к большему изотопному эффекту, чем замещение в менее реакционноспособные положения [90, 92, 125]. Отношение равно 6,6 для реакции кислотного обмена 1,3,5- [c.492]


    Исследование влияния кислотности обменных групп показывает, что скорость обмена заметно зависит от их типа. Из сравнения рис. 1 и 4 видно, что на фосфорнокислом катионите обмен протекает значительно быстрее. Скорость обмена калия и бария на катионите СФ-1 из сантинормаль-ных растворов больше, чем скорость сорбции калия на КБ-1 из 0,5 N раствора КС1, хотя зерна КБ-1 значительно меньше зерен СФ-1. [c.17]

    Однако с этим процессом конкурирует реакция деполимеризации полиорганосилоксанов, особенно ПДМС, под влиянием сильнокислотных бренстедовских центров поверхности [41, 81]. Показано, что сушествует четко выраженная зависимость между количеством воды, связанной с кислотными обменными центрами (А1 , Mg , Са , Ni , u ) поверхности каолинита и монтмориллонита, и их влиянием на термическую деструкцию (деполимеризацию) ПДМС. С уменьшением количества воды, связанной с обменными ионами минералов, скорость процесса [c.180]

    И. П. Булгаков. Пестрота распределения кислотности, обменных оснований и подвижной Р2О5 по генетическим горизонтам подзолистой почвы под различными угодьями. Тр. АН БССР , 1939, вып. 5, стр. 309—335. [c.427]

    В 1966 г. были организованы и оснащены две опытные лаборатории, одна при Грузинской зональной агрохимической лаборатории в Крцаниси и другая при Тбилисском сельскохозяйственном институте, в котбрых были пущены две поточные линии по определению марганца и меди, а в 1967 г.— еще две поточные линии по определению кобальта и цинка. Специальному конструкторскому бюро аналитического приборостроения поручена также разработка быстрых массовых методов определения гумуса, механического состава почв, гидролитической и обменной кислотности, обменного кальция и магния, хлоридов и сульфатов в водной вытяжке, Н2СО3 в водной вытяжке, сухого остатка, общей засоленности грунтовых, поливных вод и почвенных растворов, определения микроэлементов (марганца, меди, цинка, кобальта) атомно-абсорбционным методом. [c.114]

    Иными сповами, характер кривой титрования в значительной сгопени определяется равновесием ионообменных реакций. Тем не менее, так как ионообменное равновесие связано также с ионной сплой кислой группы, константа равновесия является по суще-С1 ву мсро11 силы кислотности обмениваемой группы. Кривые (рис. 8—11) показывают влияние ионной силы и природы катиона на форму и по.ложение 1 ривых титрования. Величина этого влияния зависит от силы кислотности обменной группы. Три важнейших типа катионитов образуют в порядке возрастания кислотности следующий ряд 80дН > СООН > ОН [207]. Аналогичные кривые [355] были получены при титровании силикатов (рис. 12). При весьма большо величине ионной силы, однако, кривые титрования различных катионитов совершенно не зависят от природы иона. [c.33]

    На поверхностях, содержащих кроме акцепторных сильные протонодонорные центры (например, на фторированном АЬОз, алюмосиликатах, декатионированных цеолитах [10, 16, 21]) радикал I неустойчив, что затрудняет определение концентрации акцепторных центров. Эту трудность можно обойти, уменьшив протонную кислотность обменом на ионы щелочных металлов. Такая обработка повышает устойчивость адсорбированного ра,дйкала I [16, 21], но не влияет на концентрацию акцепторных центров, по крайней мере при небольших концентрациях ионов щелочных металлов [21]. [c.242]

    Поглощение магния растениями и эффективность магниевых удобрений зависят не только от содержания магния в почве, но и от обменной кислотности. Обменную кислотность и рн определяют в солевой вытяжке с хлористым калием. Поэтому оба определения при использовании этой вытяжки удобно совмещать. Магний можно определять и в уксусноаммонийной вытяжке, которая используется для анализа на содержание калия. [c.96]

    Дозу извести вычисляют по величине гидролитической кислотности почвы, которая является суммой актуальной и потенциальной кислотности (обменной и гидролитической). Но чтобы решить Ж1прос о том, надо или яе надо известковать почву, помимо [c.283]


Смотреть страницы где упоминается термин Кислотность обменная: [c.216]    [c.130]    [c.131]    [c.223]    [c.274]    [c.189]    [c.71]   
Руководство по химическому анализу почв (1970) -- [ c.297 ]

Физическая и коллоидная химия (1954) -- [ c.204 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте