Диангидриды тетракарбоновых кислот

Получение полиимидов основано на реакции поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов. Полиимид, формула которого показана выше, получен из диангидрида пиромеллитовой кислоты [c.241]

Высокая термическая устойчивость имидных циклов в сочетании с ценными физико-механическими свойствами материалов на основе линейных полиимидов позволила считать целесообразной разработку термореактивных полиимидов на основе реакционноспособных олигомеров, имеющих сравнительно невысокие температуры размягчения и тем самым расширяющих возможности их переработки в различные материалы. В частности, придание термореактивных свойств соединениям, содержащим имидные циклы, было осуществлено за счет синтеза олигомерных кардовых имидов с концевыми ненасыщенными акриламидными и мета-криламидными группами, получению и исследованию которых посвящен ряд работ [49, 168, 203, 204, 206, 207, 211, 245, 259]. Такие олигоимиды были синтезированы с количественным выходом и заданной степенью полимеризации при взаимодействии диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов (в соответствующем избытке) с последующим блокированием концевых аминогрупп хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты на стадии как олигомерной амидокислоты (направление а)так и олигоимида (направление б) [206] [c.138]

Избежать стадию образования полиамидокислот можно через промежуточные устойчивые алкиловые и силиловые эфиры полиамидокислот, если в качестве исходных соединений использовать дихлорангидриды диэфиров тетракарбоновых кислот, а также диамины и диангидриды тетракарбоновых кислот и бис(триметил-силильные) производные диаминов. [c.130]

Диангидрид дифенилсульфон-3, 3, 4, 4 -тетракарбоиовой кислоты используется для получения полимидных смол, пленок и волокон, по прочности не уступающим лучшим кордным [1, 2]. В связи с этим представлялось интересным получить диангидриды тетракарбоновых кислот тетраокиси тиантрена. [c.213]

Осуществлен синтез растворимых полиимидов, содержащих третичные аминогруппы в качестве боковых заместителей, на основе диангидридов тетракарбоновых кислот и такого своеобразного диамина, как 3,3 -диамино-4,4 -(диметил-амино)бензофенона [54, 55]. В табл. 6.2 приведены некоторые свойства двух из этих полимеров (см. полимеры 18 и 19). [c.224]

Синтезированы бромсодержащие полиимиды на основе 1,3-диамино-5-бром-бензола и диангидридов тетракарбоновых кислот с различными мостиковыми группами [212]. Использование лазерного излучения для воспламенения этих полиимидов показало, что их коксовое число, кислородный индекс и индукционный период воспламеняемости линейно возрастают с повышением жесткости полиимидов. Наличие брома в полиимидах значительно повышает индукционный период его воспламеняемости. [c.228]

Поликоиденсация в растворе может проводиться в амидных растворителях при низких или при высоких температурах. Однако наиболее важным является взаимодействие диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими тетраминами при —20 Ч-50°С в среде таких растворителей, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или гек- [c.1016]

Реакционная способность диангидридов тетракарбоновых кислот и их тенденция к гелеобразованию уменьшаются в следующей последовательности [47] [c.1017]

Своеобразно протекает процесс в ряде случаев полициклизации, например при образовании полиимидов из диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов. В этом случае взаимодействие диангидрида с диамином вначале сопровождается размыканием ангидридного цикла с возникновением кабоксильной группы и образованием полиамидокислоты. Конденсационный же процесс осуществляется на втором этапе уже при замыкании имидного цикла и сопровождается выделением воды. [c.8]

При поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими тетрааминами за счет трехстадийной реакции из четырехфункциональных исходных мономеров образуются не разветвленные и сшитые полимеры, а линейные полигетероарилены, например полинафтоиленбензимидазолы [106] (схема З.А). [c.22]

Как видно из этой схемы, при двухстадийном методе синтеза микроструктура сополиимидов закладывается на стадии образования полиамидокислоты и в процессе последующей циклизации может сохраняться или нарушаться. При двухстадийном методе синтеза образование полиамидокислот из диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов протекает при температурах, близких к комнатной, когда обменные реакции практически исключены. Поэтому возможность формирования той или иной микроструктуры полиамидокислоты определяется соотношением скоростей взаимодействия интермономера с сомономерами, зависящих от их реакционной способности и скорости введения интермономера в реакционную среду. Образование блок-сополиимидов при существенном различии в реакционной способности сомономеров наблюдается при сравнительно медленном введении в зону реакции интермономера, например при добавлении его в твердом виде (часто порциями). При синтезе же полиамидокислоты путем быстрого смешения растворов диангидридов и диаминов образуются статистические сополиимиды. [c.74]

Эту сложность можно преодолеть, если использовать вместо самих алифатических диаминов их Ы,Ы-бис(триметилсилильные) производные. При реакции подобных производных диаминов с диангидридами тетракарбоновых кислот получаются не полиамидокислоты, а их триметилсилиловые эфиры. В этом случае возможность солеобразования и связанных с этим нежелательных побочных эффектов исключена. Ниже приведена подобная реакция образования гомопо-лиимида на основе диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилоксида и N,N-6n -(триметилсилил)гексаметилендиамина. [c.75]

Следует отметить, что растворимость кардовых полиимидов открыла возможность исследования ряда общих закономерностей образования полиимидов. Были изучены закономерности образования кардовых полиимидов различными способами двухстадийной полициклизацией диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов [2 , 49, 146, 174-177, 201, 210-212, 213, 218-220, 228, 223, 250, 258, 262, 263, 265] с термической и каталитической имидизацией полиамидокислот, одностадийной полициклизацией в растворе в присутствии катализаторов и без них [2 , [c.129]

Синтез таких сополиимидов осуществляли низкотемпературной поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов в растворе с последующей [c.131]

Описан ряд кремний- [17, 163-166, 303] и карборансодержащих [243, 304, 305] полигетероариленов циклоцепного строения. Так, при использовании наряду с ароматическими диаминами силоксансодержащих диаминов - 1,3-бис(3-амино-пропил)тетраметилсилоксана и а,ш-бис(3-аминопропил)олигодиметилсилоксанов с числом силоксановых фрагментов 29, 39 и 99 - на основе диангидридов тетракарбоновых кислот осуществлен синтез растворимых пленкообразующих силоксансодержащих полиимидов [303]. [c.229]

Взаимодействием м- и п-карборанилендиаминов с диангидридами тетракарбоновых кислот (пиромеллитовой, 3,3, 4,4 -дифенилоксидтетракарбоновой,3,3, 4,4-ди-фенилсульфонтетракарбоновой) синтезированы м- и -карборансодержащие полиамидокислоты, на основе которых химической и термической циклодегидратацией получены и исследованы соответствующие полиимиды [89, 90]. Образование л -карборансодержащих полиимидов сопровождалось превращением л -карбора- [c.257]

Полиимидоэфиры — полимеры, содержащие в основной цепи имидные и сложноэфирные группы. Их получают также двухстадийной полмконденсацией. Один из способов синтеза полиимидо-эфиров — поликонденсация диангидридов тетракарбоновых кислот, содержащих сложноэфирные группы, с ароматическими диаминами. Например, из хлорангидрида тримеллитовой кислоты и гидрохинона получают диангидрид следующего строения [c.235]

Полиимиды получают в две стадии на первой — из диангидрида тетракарбоновой кислоты, например пиро-меллитовой,- и ароматического диамина образуются растворимые высокомолекулярные полиамидокислоты, которые на второй стадии,, подвергаясь внутримолекулярной циклизации за счет отщепления молекул воды, превращаются в полиимиды. [c.196]

А. Н. Праведниковым с сотр. была исследована реакция диангидридов тетракарбоновых кислот с диаминами с целью синтеза полиамидокислот (форполимеров при получении полиимидов) и установлено влияние на константу равновесия строения диамина и природы растворителя [61]. Исследование кинетики и механизма реакций, лежащих в основе синтеза ароматических полиимидов, позволило этим авторам установить взаимосвязь между сродством к электрону ангидридов кислот и их комплексообразующей и реакционной способностью по отношению к ароматическим аминам [62], относительную роль реакции внутримолекулярного распада амидокислотных звеньев при циклизации ароматических полиамидокислот [63, 64], механизм и кинетику гидролиза амидокислотных звеньев [65] и ангидридных групп [66], влияние химической структуры полиамидокислот на кинетику их циклизации [67]. [c.118]

Изучению взаимодействия диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами и синтезу полиимидов посвящены работы М. М. Котона, Б. А. Жубанова и С. В. Виноградовой с сотр. [68—74]. В результате был установлен механизм реакции получения полиимидов и разработан новый эффективный способ их синтеза одностадийной высокотемпературной нолициклизацией в растворе. Этим методом получают наиболее высокомолекулярные полиимиды. [c.118]

Концентрированные растворы полиамидокислот при —15°С в отсутствие влаги могут храниться до 6 месяцев. Исключение представляют растворы полиамидокнслоты на основе пиромеллитового диангидрида и м- или п-фенилендиаминов, в которых уже через несколько суток образуется гель. Наряду с этим растворы полимеров на основе диаминобензофенона и диангидридов тетракарбоновых кислот в N-метилпирролидоне отличает более высокая стабильность вязкость их не меняется после 300 ч хранения при 100 °С или 1000 ч при 80 °С [80]. [c.675]

Ароматические полиимиды получают взаимодействием диангидридов тетракарбоновых кислот с диаминами [72, 82, 83], например, при поликонденсации пиромеллитового диангидрида и и-фе-нилендиамииа образуется поли-1,4-фениленииромеллитимид [c.133]

Обычно полиамидоимиды получают из ароматических диаминов или диангидридов тетракарбоновых кислот, содержащих в молекуле амидные связи. При взаимодействии таких мономеров с диангидридами или диаминами соответственно образуются полиами-докислоты, термическая циклодегидратация которых приводит к замыканию имидного цикла. Полиэфироимиды получают поликонденсацией ароматических диаминов и диангидридов, содержащих сложноэфирные связи. Синтез и переработка полимеров обоих типов имеют много общего с ароматическими полиимидами, рассматриваемыми в следующей главе. [c.133]

Исследование циклополиконденсации диангидридов тетракарбоновых кислот с ди- и тетрааминами показало, что наиболее полная циклизация достигается при проведении одностадийного процесса в среде полифосфорной кислоты при 200 °С. [c.120]

Первая стадия предусматривает взаимодействие диангидрида тетракарбоновой кислоты с ароматическим диамином [c.322]

Поликонденсация ароматических диаигидридов с гетероциклическими диаминами. Полиимиды с гетероциклическими звеньями в цепи синтезируют двухстадийным способом с получением на первой стадии в растворе полиамидокнслоты путем взаимодействия диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами, в структуре которых уже содержатся готовые гетероциклы. Промежуточный продукт при нагревании или в результате химической имидизации превращается в соответствующий поли-гетероарилен. Процесс может быть представлен следующей схемой [c.772]

Использование /г-аминобензойной кислоты или изофталоилхлорида позволяет варьировать в любых пределах соотношение амидных и имидных звеньев [492, 513]. Сшитые полиамидоимиды получают хлорированием полиамидокислот SO U, P I или РСЬ с последующим взаимодействием с диаминами [498]. При добавлении к раствору полиамидоимида в N-метилпирролидоне раствора диангидрида тетракарбоновой кислоты в осадок практически мгновенно выпадает гелеобразный продукт. Если этот гель нагреть до 100— 120 °С, то получится стабильный раствор, из которого можно формовать эластичные пленки [476]. Схема получения подобных поли- [c.800]

Поликоиденсация диангидридов тетракарбоновых кислот, содержащих эфирные группы с диаминами. Процесс проводят по обычной для полиимидов двухстадийной схеме [548—550, 562, 570—572, 577] [c.816]

При использовании диангидридов тетракарбоновых кислот образуются полибензоиленбензимидазолы лестничной структуры [12] [c.874]

Смотреть страницы где упоминается термин Диангидриды тетракарбоновых кислот: [c.129] [c.130] [c.132] [c.140] [c.290] [c.148] [c.231] [c.112] [c.104] [c.105] [c.106] [c.106] [c.116] [c.142] [c.135] [c.161] [c.231] [c.112] [c.82] [c.126] [c.999]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология