для вычисления термо

Точные вычисления матричных элементов (3.93) показьшают, что для многоэлектронных атомов в приближении "-связи разрешены переходы только между термами одинаковой мультиплетности, т. е. изменение полного спина системы должно быть равно нулю [c.88]

Температурный коэффициент внут реннего термометра, 10 / С. Сопротивление наружного термо метра при 0° С, ом. ..., Температурный коэффициент наруж ного термометра 10 /°С. . . Значение постоянной А, вычислен ной по геометрическим размерам Эксцентрицитет между осью прово локи и осью капилляра, мм. [c.74]

При вычислении коэффициентов теплопроводности по уравнению (1-79) учитывалась поправка на расположение спаев термО Пары во внешнем цилиндре и влияние неравномерного распределения температуры во внутреннем цилиндре. Учитывались также отвод тепла через торцы и штыри, поправка на излучение через слой газа, термическое расширение бикалориметра. Эти поправки были незначительными, вычислялись с достаточной точностью. Подсчет ошибок показал, что коэффициенты [c.103]

Зависимость (4.3) позволяет решать два типа задач. Прямая задача — когда известна термо-э.д.с. и требуется определить температуру. В этом случае решение сводится к вычислению по формуле (4.3). Обратная задача предполагает определение термо-э.д.с. для заданной температуры. В этом случае требуется решить уравнение (4.3) относительно величины V. [c.157]

Здесь I следует сказать несколько слов о технике вычислений термо-дииамическпх функций газов и паров иод давлением по коэффициентам сжимаемо( ти. [c.45]

Матричные элементы (18.43) необходимы при вычислении термов конфигурации ГГ в тех случаях, когда приближение генеалогической схемы неприменимо. [c.175]

Фиг. 21. Конфигурации Ap3d в изоэлектронной последовательности от Са I до Ni IX. Вычисленные термы получены с помощью значений Fq, F , Gi и Q , которые дают наиболее хорошее совпадение с шестью наблюденными уровнями (шкалы в 108 см-i).

В конфигурации 4с/ ЕтП, для которой известны оба терма Z), получаем приближенное совпадение для всех термов, за исключением Р, при 2= 683, = 36 (3 0= 16 000). С этими значениями вычисленные термы лежат при [c.229]

Модели элементов проточной части ступени центробежного компрессора реализованы в виде процедур, каждая из которых или решает систему уравнений, или проводит вычисления по ряду последовательно записанных формул, определяя нужные термо-гаэодинамическне параметры потока. Исходные уравнения представлены в условных температурах, так как это позволяет формально записать их в том же виде, что и для идеального газп. [c.183]

Ниже приводятся суммы 25=5пост.+- вр.+ кол. Д я некоторых двухатомных газов при 298 °К и полные величины энтропии терм.. вычисленные из термических данных [c.339]

Таким образом, спектральные термы характеризуют энергии электронов в атомах. Спектр каждого атома имеет свой набор термов и, следовательно, у электронов в данном атоме могут быть н какие угодно, а только строго определенные энергии. Когда какая-либо величина имеет ряд строго определенных, дискретных значений, говорят, что она квантуется. Теория строения атома должна объяснить квантование энергии Е электронов в атомах и указать способ вычисления значений , которые с больнюй точностью определяют из спектральных данных по соотношению (1Л0). [c.13]

Для атома с одним электроном сверх заполненной орбитали (например, N8), как и для водородоподобного атома, 5=1/2 и для J возможно всего два значения 2 = Ь 4 и J2 = — 1/3. При этом терм с данным Ь расщепляется вследствие спин-орбитального взаимодействия на два компонента (дублетный терм ) с J — Jl и J = J2 Разность энергий между ними равна той энергии, которую надо затратить для поворота спина в поле орбитального момента из одной ориентации в другую. Во внешнем магнитном поле (слабом) осуществляется пространственное квантование вектора У он ориентируется в поле 2У I способом. Вследствие взаимодействия с полем терм с данным значением в магнитном поле расщепляется на 2У -Ь 1 подуровней. В отсутствие поля все подуровни сливаются в один, т. е. у терма с данным / существуют 2/ - - 1 состояния с разной энергией. Число 2У -Ь 1 называют статистическим весом терма. Оно используется при вычислении электронной составляющей термодинамических функций атомарных газов и интерпретации атомных спектров. Для термов [c.40]

Основы химической те]змоданамики. Основные понятия и первый закон 1 ер м о динамики. Термо.химия. Второй закон термодинамики. Термодинамические потеш(иалы и харакзерисзические функции. Движущие силы процессов. Вычисление критерия самопроизвольности процессов и равновесие системы. [c.8]

Лекция 7, Третье начало термодинамики. Вычисление абсолетных энтропий веществ в твердом, жидком и газообразном состояниях. Термо-динашческие потенциалы (Энергия Гиббса и анергия Гелысольца) [c.209]

Такой способ позволяет решить задачу вычисления энергий уровней в приближении 5-связи, если в конфигурации нет эквивалентных термов [c.174]

Дпя нескольких конфигураций приведем выражения энергии термов и константы спин-орбитального взаимодействия. Для конфигурации р ранее бьши вьшолнены детальные вычисления. Аналогичным образом могут бьпь получены и остальные приведенные здесь результаты. [c.174]

Положим, что рассматривается задача вычисления энергии некоторого молекулярного терма со спином 5. Энергия не зависит от проекции спина, удобно положить М = 8. Расселение Л -электронов на молекулярных орбитах ( 1, 1 2,. .., может быть охарактеризовано некоторой схемой спинового спаривания. Поясним зту мысль на примере трехзлектронной системы (см. гл. 2, 3). Функция Ф была [c.265]

На рис. XXI. 1 даны потенциальные кривые для этих термов взаимодействия двух атомов водорода, вычисленные впервые В. Гайтлером, Ф. Лондоном и И. Сигиура. Позднее был проделан квантово-химический расчет, точность которого отвечала точности спектроскопических измерений энергии диссоциации. [c.473]

Квантовое магнитное число IJ принимает значения /, 1—, . .., —(I—1), —I, всего 21+1 значений. В отсутствие поля при данном / существует 27+1 состояний с одинаковой энергией. Число и+1 называют статистическим весом данного терма. Оно играет большую роль при вычислении электронной составляющей.термодинамических функций атомарных газов. [c.53]

Расчет расщеплений производится так же, как с потенциалом (11.3), но в качестве волновых функций при вычислениях матричных элементов (11.9) должны фигурировать функции -терма (/., М, 8, М , создаваемые из микросостояний соответствующего терма [c.430]

Расчет расщеплений производится так же, как описано в разделе 6.3.3 с потенциалом (6.3), но в качестве волновых функций при вычислениях матричных элементов (6.9) должны фигурировать функции 15-терма Ф ( , М, 5, Мз), составляемые из микросостояний соответствующего терма (см. раздел 3.7). Расчеты показывают, что в октаэдрическом и тетраэдрическом, а также кубическом [c.184]

На рис. XXIII. 1 даны потенциальные кривые для этих термов взаимодействия двух атомов водорода, вычислен- [c.601]

Энергия стабилизации в поле лигандов (т. е. разница в энергии комплексного иона, вычисленная с учетом и без учета расш,епления -термов) для двух- и трехзарядных центральных ионов составляет примерно 100 — 200 кДж. Эта величина сравнима с тепловым эффектом тех химических реакций, в которых участвуют соединения -элементов. Следовательно, энергия стабилизации в поле лигандов оказывает существенное влияние на химические и физические свойства комплексных соединений. [c.283]

ГЕССА ЗАКОН тепловой эффект р-ции зависит только от начального и конечного состояний системы и не зависит от ее промежут. состояний. Является выражением закона со-храпсния энергии для хим. систем и следствием первого начала термодинамики, однако был сформулирован ранее первого начала. Справедлив для р-ций, протекающих при пост, объеме или при пост, давлении. Для вычисления тепловых эффектов р-ций, в т. ч. практически неосуществимых, составляют систему термо хим. ур-ний, представляющих собой ур-ния р-ций, записанные совместно с соответствующими тепловыми эффектами (напр., изменениями энтальпии АН°). Так, расчет стандартной теплоты образования СО при 298,15 К сводится к решению системы из двух ур-ний [c.129]

Метод вычисления и х уже описан. Не все из оставшихся постоянных следует определять независимо с помощью уточненного анализа найденных на опыте спектральных термов. Если воспользоваться соответствующими уравнениями для потенциальной энергии молекулы, то можно показать, что эти постоянные взаимно связаны. Это обстоятельство облегчает задачу нахо-н дения численных значений постоянных и гарантирует внутреннее соответствие данных, частично представленных в табл. 3. [c.371]

Для вычисления энергии активации простейших процессов электронного переноса нужно найти седловую точку на поверхности пересечения термов начального /г и конечного состояний [c.405]

Процесс гидратации МЦБ-содержащих фракций слабо экзо-терм ичен, что подтверждено опытами в статических условиях и расчетом теплот основных реакций. Для МЦБ-ола и МЦБЭ стандартные энтальпии образования, вычисленные по методике Бенсона, составляют —183,01 и —148,08 кДж/моль соответственно. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология