Бензойная кислота константа кислотной диссоциации

Таблица 38. Константы кислотной диссоциации замещенных бензойных кислот в 50%-ном этаноле при 25 °С

Все три хлорбензойные кислоты хорошо кристаллизуются орто-соединение имеет т. пл. 138°, мета-соединение 153°, пара-изомер 234°, Как видно из приведенных в табл. 28 констант диссоциации, введение в молекулу бензойной кислоты атомов галоида, являющихся отрицательными заместителями, усиливает кислотный. характер соединения. [c.656]

Таблица 79. Константы кислотной диссоциации и значения о сульфопроизводных анилина, фенола и бензойной кислоты в 0,1 н. растворе КС при 25 °С [25, 26]

Карбоновые кислоты являются умеренно сильными кислотами. Большинство известных карбоновых кислот (уксусная, бензойная и др.) имеет константу диссоциации около 10 . Кислотность карбоксильной группы мало зависит от строения кислоты, напротив, заместители оказывают сильное влияние на кислотность. Например, все алифатические кислоты, как неразветвленные, так и разветвленные обладают весьма близкими константами диссоциации (табл. 3.1) [1]. Заместители же, например галогены, нитрогруппа, гидроксильная группа, дополнительная карбоксильная группа, заметно повышают кислотность карбоксильной группы. Данные [c.132]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Из этих соотношений наиболее широко применяется ураенение Гаи мета, относящееся К скоростям и равновесиям многих реакции органических соединений, содержащих фенильную и замещенные фенильные группы. В 1930 годах обратили внимание на то, что существует связь между кислотностью замешенных бензойных кислот и рядом химических реакций, например скоростью гвдролиза замещенных этилбёвзоа-тов. Эту корреляцию нллйстрирует рис. 4.2, где графически показана зависимость цк/ко от Ig К/Кс, где ко — константа, скорости гидролиза этилбензоата, к — константы скоростей гидролиза замещенных этилбен-зоатов /(о и /( соответствующие константы кислотной диссоциации. Аналогичные диаграммы для многих других реакций ароматических соединений обнаруживают такую же линейную зависимость от констант кислотной диссоциации замещенных бензойной кислоты. Ни принципы термодинамики, ни кинетические теории не требуют существования таких линейных соотношений, Фактйческн, существуют многочисленные реакции, для которых не удалось обнаружить подобных корреляций. Некоторого понимания природы корреляции можно достичь путем рассмотрения зависимости между линейной корреляцией н изменениями свободной энергии, происходящими в двух процессах. Прямая линия на рис. 4.2 выражается уравнением (т —наклон прямой [c.130]

В уксусной кислоте в зависимости от природы катиона и аниона соли проявляют кислотный или основной характер кислотность или основность раствора определяется солеобразующими катионами или аниоиами. Ацетаты ртути(11), л1еди(И) и кадмия(И) в уксусной кислоте нейтральны. Ацетаты щелочных и щелочноземельных металлов обладают основным характером. Органические кислоты, константы диссоциации которых (в воде) 10 или меньше, при растворении в уксуспой кислоте обычно являются нейтральными. Соли таких кислот, как уксусная, винная, лимонная, глюконовая, яблочная, малеиновая, фумаровая, бензойная, салициловая, а также производные барбитуровой кислоты и т. д. можно титровать хлорной кислотой шодобно ацетатам. [c.282]

Как и следовало ожидать кислотные свойства бензойной кислоты усиливаются от введения галогена, что доказывается увеличением константы диссоциации К для бензойной кислоты равно 0,006, для о-хлорбензойной кислоты 0,132, для м-хлорбензойной кислоты 0,0155 и для п-хлорбензойной кислоты 0,0093. Отсюда видно, что атом хлора в орто-положении оказывает наибольшее влияние, в положении же пара — наименьшее величина К для мета-кислоты представляет среднее значение. [c.464]

Эти уравнения связывают огромное количество данных, относящихся к реакциям ароматических соедиаення. Численные значения Белнчип п и р определяются выбором стандартной реакции, в частности ионизации бензойных кислот. Этой реакиии условно приписывают константу реакции р = 1. Тогда константы заместителей, а, могут быть определены для серии заместителей путем измерения констант кислотной диссоциации замещенных бензойной кислоты. Определенные таким образом значения а используются для корреляции других серий реавдий таким образом можно определить значения р для других коррелируемых реакций. Связь между уравнениями (4,12) и (4.14) становится очевидной, еслн уравнение Гаммета выразить в терминах свободной энергии. [c.131]

Трипропиламин и Ы-этилпиперидин оказались самыми сильными третичными основаниями, которые удалось подобрать, а кетоны, взятые в качестве растворителей, лучше всего усиливали осноёность и кислотность исследуемых веществ. Тем не менее единственными кислотами, которые можно было титровать в этих условиях, оказались малеиновая и фталевая [первая константа диссоциации и 10 соответственно (в воде) вторые водороды диссоциированы слишком слабо, поэтому на кривых титрования наблюдается только один перегиб]. Были исследованы кислоты с константами диссоциации 10 —10 (в воде), но ни одну из них нельзя было титровать в этих растворителях третичными основаниями. Таким образом, применимость метода ограничена кислотами с константой диссоциации 10 или выше, и лишь такие кислоты могут мешать определению. Были исследованы кислоты уксусная (К=10- ), бензойная (6-10 ), янтарная (7-10 ) и камфарная. Малоновая кислота (первая константа диссоциации 10 ) также титруется, однако ее ангидрид встречается столь редко, что в таком определении нет необходимости. [c.195]

Электроноакцепторность сульфинильных групп можно оценить также, используя константы кислотной диссоциации замещенных бензойных кислот. Как видно из табл. 38, кислоты, содержащие сульфинильную группу, обладают более слабыми кислотными свойствами, чем кислоты, содержащие нитро- и сульфонильную группы. [c.273]

При сопоставлении констант диссоциации таких кислот, как акриловая, винилуксусная и аллилуксусная или бензойная, фенилуксусная и Р-фенил-пропионовая, видно, что различия в первой группе кислот не столь велики по сравнению с различиями во второй, что соответствует обычному уменьшению полярных эффектов вдоль цепи простых связей. Это, очевидно, объясняется следующим. Мезомерный эффект влияет на кислотную силу акриловой и бен- [c.921]

Константа диссоциации угольной кислоты равна 4,31 10" , фенола — 1,28-а бензойной кислоты —6,46> 10" , т. е. кислотные свойства фенола выражены приблизительно в 3300 раз слабее, чем у угольной кислоты, а у угольной кислоты — в 150 раз слабее, чем у бензойной кислоты. [c.362]

Рассмотрим влияние группы 50) на константу кислотной диссоциации ароматических аминов, фенолов и кислот. Данные, приведенные в табл. 79, свидетельствуют о том, что ион 507. несмотря на наличие отрицательного заряда на атомах кислорода, обладает электроноакцепторными свойствами. При кислотной диссоциации замешенных бензойных кислот образующийся карб-оксианион не может вступить в мезомерное взаимодействие с электроноакцепторными группами N02 или СН. Поэтому влияние этих заместителей на кислотную диссоциацию соединения ограничено /-эффектом через связь и эффектом поля (/ -эффектом) через пространство и среду. Следовательно, из данных кислотной диссоциации замещенных бензойных кислот можно определить суммарный (/- - )-эффект. [c.452]

Пиразинкарбоновые кислоты. Интересно сопоставить влияние пиразинового ядра с влиянием ядра пиридина на кислотность карбоксильной группы. Хотя константа диссоциации пиколиновой кислоты (а-пиридинкарбоновая) ниже, чем константа бензойной кислоты, константа диссоциации пиразиновой кислоты значительно выше и той, и другой кислоты и, как это ни странно, имеет величину того же порядка, что и константа о-нитробензойной кислоты. [c.331]

При потенциометрическом титровании синтезированных мономеров, полимеров и сополимеров обнаружено резкое падение силы кислот при переходе от бензол- и п-толуолсуль-фокислот к мономерам и полиэлектролитам (табл. 3). Для перевода мономеров и водорастворимых полимеров из солевой формы в кислотную их растворы пропускали через колонку с сульфокатионитом КРС-8п в Н+-форме. Нерастворимые сополимеры переводили в Н+-форму обработкой 0,1 и. НС1. Очевидно, влияние групп —СНз и —СН = СН2 или >СН—СН2 — на диссоциацию сульфогруппы существенным образом различно. При полимеризации также наблюдается уменьшение силы кислоты по сравнению с мономером. Резкое различие в значениях рКа для полиэлектролитов (рКа = = 2,6—3) и смолы КРС-8п (рКа =2), полученной сульфированием стиролдивинилбензольного сополимера, может быть связано с различным положением сульфогруппы в молекуле. Известно, что константы диссоциации замещенных бензойных кислот существенно отличаются наибольшей кислотностью обладают орто-, а наименьшей пара-замещенные бензойные кислоты [4]. Учитывая, что в процессе сульфирования сополимеров наряду с -изомерами могут образовываться м-, и возможно о-сульфокислоты, становится объяснимым найденное различие. Однако, на кривых потенциометрического титрования смолы КРС-8и не удалось обнаружить двух (или более) перегибов, характерных для сульфогрупп, находящихся в различных положениях. Это, по-видимому, обусловлено низкой чувствительностью применяемого экспериментального метода, когда две (или более) сульфогруппы титруются как одна группа с усредненным значением рКа- Это подтверждается результатами, полученными при титровании 1-(р-бромэтил)-бензол-2,4-дисульфокислоты (рис. 3). [c.27]

Кислотные свойства карбоновых кислот. Наиболее сильной из карбоновых кислот является муравьиная кислота. Константа ее диссоциации равна 2,14-10 . Кислотные свойства карбоновых кислот, содержащих в соединении с карбоксильной группой углеводородные радикалы, ослаблены они зависят и от характера радикала. Карбоновые кислоты ароматического ряда несколько сильнее, чем кислоты предельного ряда. Так, например, константа диссоциации бензойной кислоты при 25° равна 0,67 10-, а уксусной кислоты 0,176- 10 <. При замещении же в метильном радикале ж сусной кислоты атомов водорода хлором кислотные свойства возрастают для монохлоруксусной кислоты константа диссоциации при 25° равна 14-10 а для [c.337]

Если радикал К содержит электроотрицательные груииы, иапр. атомы галогена (у галогенкарбоновых к-т) или карбоксильную группу (у дикарбоновых к-т), то отрыв протона облегчается и кислотные свойства карбоксильной групны усиливаются. Константа диссоциации второй карбокси.лыюй группы дикарбоновой к-ты всегда меньше, чем первой (табл. 2), т. к. образующаяся на первой стадии ионизованная карбоксильная группа является электронодонорным заместителем, а, Р-Неиасыщенные (напр., акриловая) и ароматические (напр., бензойная) К. обладают повышенной кислот- [c.509]

Константы диссоциации бензойной, п-метоксибензойной и Л4-метоксибензойной кислот равны соответственно 6,27 10" 3,38-10 и 8,17-10 . Объясните это изменение кислотности известными электронными эффектами. [c.61]

Константы диссоциации полученных кислот рК определены методом потенциометрического титрования. Кислотность их сравнивалась с кислотностью соединений на основе хлоруксусной кислоты (табл. 2). Кислоты, полученного нами ряда, обладают меньшей кнелотпостью. Объяснение этому можно найти в сравнении кислотности муравьиной и бензойной кислот. Введение бензольного кольца непосредственно к карбоксильной группе приводит к уменьшению кислотных свойств. Можно предположить, что некоторое ослабление кислотной ионизации связано с мезомерным эффектом ядра. Соединения, содержащие серу, имеют меньшую кислотность, чем аналогичные соединения, содержащие кислород. [c.32]

Эмпирически установлено, что полярные заместители по своему влиянию на кислотность и основность располагаются в том же порядке, что и по влиянию на реакционную способность органических соединений. Для реакций жта- и пара-3амещенных производных бензольного ряда подобную корреляцию можно описать количественно. Логарифмы скоростей реакций замещенных бензолов находятся в линейной зависимости от логарифмов констант диссоциации /Со (или —pi o) замещенных бензойных кислот (рис. 105) [c.214]

Поскольку в уравнение (6-39) входит только произведение рках, обе постоянные могут быть определены только с точностью до масштабного множителя. Можно, например, удвоить вес р и одновременно сократить все а наполовину, не изменив их произведения. Масштабный множитель фиксируется предположением, что р=1, когда К — это константы кислотной диссоциации замещенных бензойных кислот в воде. [c.180]

В 1935 г. Гаммет и Буркхардт обнаружили линейную зависимость между константами скорости и константами равновесия в ароматическом ряду, в сериях однотипных реакций. За основу были взяты константы равновесия кислотной диссоциации бензойной кислоты Ко) и ее мета- и пара-функциональных производных К) [c.252]

Например, нитрогруппа в жега-положении к карбоксильной группе бензойной кислоты посредством ее —/-эффекта уменьшает электронную плотность на карбоксильной группе (реакционный центр при диссоциации), стабилизирует карбоксилат-анион и поэтому повышает кислотность. Таким образом, свободная энергия переходного состояния лежит ниже, чем для бензойной кислоты, поэтому, согласно (3.20), константа днссо-циации выше (Лfs —отрицательна, следовательно о должна быть положительна, поскольку р здесь положительна, см. ниже). [c.117]

В этих условиях реакционная способность сульфониевых соединений больше, чем у четвертичных аммониевых соединений [27]. Диметилсульфониевая группа обладает большей электроноакцепторностью по сравнению с триметиламмониевой группой. Это становится очевидным при рассмотрении констант кислотной диссоциации соответствующих замещенных бензойных кислот и фенолов [c.294]

Нитрогруппа, введенная в молекулу фенола или карбоновой кислоты, усиливает кислотные свойства вещества. Так, константа диссоциации о-нитробензойной кислоты в тысячу раз больше константы диссоциации бензойной кислоты. [c.447]

Химические свойства. Кислотность. Ароматические кислоты являются более сильными кислотами по сравнению с кислота-, ми жирного ряда (с. 169), например константа диссоциации бензойной кислоты = 6,0 10 " . Это объясняется влиянием бензольного ядра, благодаря которому водород в карбоксиле ароматических кислот ироянляет повышенную склонность к диссоциации. При Езаимодеиствнн с основаниями образуются соли ароматических кислот. Например [c.410]

Для реакции (2.52а) медленная стадия напоминает диссоциацию НА, а для (2.52Й) она похожа на протонирование А . Таким образом, ожидаемые линейные графики корреляции между lg k и lg Ka для этих двух моделей должны иметь тангенс для наклона + 1 и - 1 соответственно. И наоборот, на синхронный механизм кислотность должна оказывать незначительное влияние, причем оно примерно такое же, как на константу образования комплекса АН А . Наблюдаемое значение тангенса угла наклона, если НА — мета- и я ара-производные бензойных кислот, равно +0,26, что напоминает значения а НА -—ЬА , равные +0,20 и +0,37 для этих кислот в ацетонитриле (см. выше). В водном иреи-бутаноле (11,47 мол. %) процесс, аналогичный (2.51), идет путем параллельного переноса через Н20 или ROH. Отношение скоростей, которое, как полагают, отражает состав соль-батной оболочки А , близко к отношению концентраций растворите- [c.337]

Кислотность раствора оказывает очень большое влияние на многие химические реакции. Поэтому очень важно уметь определять и контролировать концентрацию ионов водорода в растворе. Это можно осуществить, если применить к диссоциации кислоты уравнение равновесия. Обычными типами вычислений с помощью уравнения равновесия являются определение Как на основании экспериментальных данных и определение [Н+] по константе равновесия /Сна- Произведем соответствующие вычисления на примере бензойной кислоты gHg OOH. [c.285]

Широкое применение в качестве растворителей для кислотно-основного титрования находят метанол и этанол. Оба они относятся к нейтральным растворителям, поскольку по своим донорно-акцепторным свойствам в отношении протона мало отличаются от воды. Их преимущество перед водой заключается в том, что они имеют более низкую константу автопротолиза. Но, с другой стороны, низкая диэлектрическая проницаемость часто сводит на нет это преимущество. Иаиример, константы диссоциации большинства незаряженных кислот, нанример бензойной, в этаноле почти в 10 раз ниже, чем в воде но в то же время константа автопротолиза почти во столько же раз (8-10 ) ниже, чем для воды. Поэтому отношение К а Ка для этанола лишь незначительно выше, чем для воды, и выигрыш при фиксации конечной точки при исиользовании этого растворителя весьма скромен. Наоборот, при титровании заряженных кислот, например иона аммония, применение этанола дает ощутимую выгоду, В этом случае в процесс диссоциации не входит стадия разделения зарядов [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология